(3S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutyraldehyde | 204917-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutyraldehyde
• 英文别名: 4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-methylbutanal；(3S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylbutanal
• CAS: 204917-42-0
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: XNTGGGQCYBRHIO-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  240.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.865±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutyraldehyde 在 ammonium heptamolybdate 、 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 copper(I) sulfate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 戴斯-马丁氧化剂 、 copper(II) sulfate 、 三苯基膦 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 76.5h， 生成 (2S,3R,7R,11R)-3,7,11-trimethyl-2-tridecanol
  参考文献：
  名称：

  松锯蝇性信息素的所有16种立体异构体的合成-解决氟混合物合成问题的工具和策略

  摘要：

  氟化合物混合物合成（FMS）在获取天然产物及其立体异构体中的应用已通过松锯齿性信息素的所有16种立体异构体的全合成得到验证。四个氟对甲氧基苄基用作标记，并且在发散合成中采用“ 4-mix-4-split”方法。本文介绍了松锯齿性信息素FMS的详细信息，重点是识别和解决使用含氟混合物时遇到的问题。

  DOI：

  10.1021/jo051526a
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-3-丙酰基-4-甲基-5-苯基-2-噁唑烷酮 在 四氧化锇 咪唑 、 锂硼氢 、 N-甲基吲哚酮 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (3S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  埃坡霉素 B 和 D 的 C-12,13 立体问题的新解决方案；12,13-二醇-丙酮化物埃坡霉素 B 类似物的合成

  摘要：

  描述了合成埃坡霉素 B 和 12,13-二醇-丙酮衍生物的新方法。具体而言，(12Z)双键通过具有85％选择性的硅系闭环复分解(RCM)反应定量形成。或者，已经开发了通过 12,13-二醇环化生成 12,13-环氧化物的直接途径。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600113

文献信息

• 9-Methylgermacrene-B is confirmed as the sex pheromone of the sandfly Lutzomyia longipalpis from Lapinha, Brazil, and the absolute stereochemistry defined as S
  作者：J. Gordon C. Hamilton、Helen C. Ibbotson、Antony M. Hooper、John A. Pickett

  DOI：10.1039/a907910f

  日期：——

  The structure of the sex pheromone produced by the male sandfly Lutzomyia longipalpis, from the Lapinha Cave (Minas Gerais State) region of Brazil, previously proposed tentatively as the novel homosesquiterpene 9-methylgermacrene-B, is confirmed and the absolute stereochemistry defined as S by comparing physical and biological properties of the synthetic enantiomers with the natural product.

  来自巴西米纳斯吉拉斯州的拉皮尼亚洞地区的雄性白蛉Lutzomyia longipalpis产生的性信息素结构，之前暂定为新型同型倍半萜9-甲基germacrene-B，现通过比较合成对映体与天然产物的物理和生物学特性，得到了确认，并将其绝对立体化学定义为S型。
• An enantioselective total synthesis of tubulysin V
  作者：Wei Tao、Wen Zhou、Zhu Zhou、Chang-Mei Si、Xun Sun、Bang-Guo Wei

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.038

  日期：2016.9

  Tubulysin V has been enantioselectively synthesized from the units of dipeptide 23, Tuv and Tup. The features of this synthetic strategy is included three portions, the Tuv fragment 17 was diastereoselectively synthesized from the d-malic acid, the stereocenters of the Tup unit was constructed by the asymmetric reduction as well as methylation, and the epimerization for several known methods was successfully

  已经从二肽23，Tuv和Tup的单元对映选择性地合成了TubulysinV 。该合成策略的特征包括三部分：从d-苹果酸非对映选择性地合成Tuv片段17，通过不对称还原和甲基化构建Tup单元的立体中心，几种已知方法的差向异构化是通过片段19与24的缩合以及氢化脱保护而成功避免了这种情况。
• Convergent Synthesis of the C18-C30 Fragment of Amphidinol 3
  作者：Janine Cossy、Tomoki Tsuchiya、Sébastien Reymond、Thomas Kreuzer、Françoise Colobert、István Markó

  DOI：10.1055/s-0029-1217754

  日期：2009.10

  The C18-C30 fragment of amphidinol 3 has been synthesized in a convergent fashion by employing two asymmetric Sharpless dihydroxylations, a Julia-Kocienski olefination and a Wittig reaction as the key steps.

  通过使用两个不对称的 Sharpless 二羟基化、Julia-Kocienski 烯化和 Wittig 反应作为关键步骤，以收敛方式合成了 amphidinol 3 的 C18-C30 片段。
• Asymmetric Total Synthesis of Norzoanthamine
  作者：Zhengyuan Xin、Hui Wang、Haibing He、Xiaoli Zhao、Shuanhu Gao

  DOI：10.1002/anie.202102643

  日期：2021.6

  herein the asymmetric total synthesis of norzoanthamine using radical reactions as key steps for rapid access to the congested carbocyclic core, which is the major synthetic challenge for most zoanthamine alkaloids. (1) The Ueno–Stork radical cyclization was applied to construct the adjacent quaternary centers at the C-9 and C-22 positions; (2) a Co-catalyzed HAT radical reaction was successfully applied

  我们在这里报告了使用自由基反应作为快速进入拥挤的碳环核心的关键步骤的去氧杂蒽胺的不对称总合成，这是大多数zoanthamine生物碱的主要合成挑战。（1）应用上野-斯托克自由基环化法在C-9和C-22位置构建相邻的四级中心；（2）通过Csp 3 -Csp 2成功地应用了Co催化的HAT自由基反应在C-12处构建了四元中心。债券的形成; （3）使用Mn催化的HAT自由基反应立体定向地还原四取代的烯烃（C13 ＝ C18），并在四元中心附近安装连续的立体中心。最后，采用一锅式生物启发的环化步骤锻造不稳定的双氨基缩醛骨架。我们的方法可以精确地控制七个邻近立体中心的立体化学，并有效地构建高度拥挤的七环骨架。
• Chelation and Stereodirecting Group Effects on Regio- and Diastereoselective Samarium(II)-Water Allylic Benzoate Reductions
  作者：Gregory W. O’Neil、Trevor F. Stockdale、Michael A. Leitch

  DOI：10.1055/s-0039-1690826

  日期：2020.5

  SmI2(H2O)n reductions of allylic benzoates adjacent to a trisubstituted alkene occur in high yields with complete regioselectivity and good diastereoselectivity (up to 90:10) for substrates containing properly positioned stereodirecting- and chelating groups. The outcome of these reactions can be rationalized by ring conformation considerations of a proposed chelated organosamarium intermediate, and

  对于含有正确定位的立体定向和螯合基团的底物，与三取代的烯烃相邻的烯丙基苯甲酸酯的SmI 2（H 2 O）n还原反应具有很高的产率，具有完全的区域选择性和良好的非对映选择性（高达90:10）。这些反应的结果可以通过提出的螯合有机ring中间体的环构象考量和涉及-结合水的分子内质子化的机理来合理化。