4-chlorobenzyl thioacetate | 624731-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-chlorobenzyl thioacetate
• 英文别名: S-(4-chlorobenzyl) thioacetate；S-[(4-chlorophenyl)methyl] ethanethioate
• CAS: 624731-62-0
• 化学式: C₉H₉ClOS
• 分子量: 200.689
• InChiKey: SVGDVRJVOXWIHX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.240±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chlorobenzyl thioacetate 在 盐酸 、 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以64%的产率得到4-氯苯基甲磺酰氯
  参考文献：
  名称：

  Sulfonyl Chloride Formation from Thiol Derivatives by N-Chlorosuccinimide Mediated Oxidation

  摘要：

  N-氯代琥珀酰亚胺与稀盐酸的组合可顺利氧化多种硫醇衍生物，得到相应的高收率磺酰氯。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950353
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醇 、 硫代乙酸 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到4-chlorobenzyl thioacetate
  参考文献：
  名称：

  聚合物负载的三苯基膦三氟甲磺酸盐：新型脱水剂

  摘要：

  发现一种新型的聚合物脱水剂，可通过用三氟甲磺酸酐处理聚合物负载的三苯基膦氧化物而容易地制备，该聚合物脱水剂可有效用于多种脱水反应，例如酯和酰胺的形成；聚合物负载的三苯基氧化膦易于回收并重复使用几次，而不会损失活性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.02.018

文献信息

• Electron Transfer to Sulfides and Disulfides: Intrinsic Barriers and Relationship between Heterogeneous and Homogeneous Electron-Transfer Kinetics
  作者：Ana Belèn Meneses、Sabrina Antonello、Maria Carmen Arévalo、Concepcion Carmen González、Jadab Sharma、Andrea N. Wallette、Mark S. Workentin、Flavio Maran

  DOI：10.1002/chem.200700382

  日期：2007.9.28

  dissociative electron transfer (DET) which causes cleavage of the C(alkyl)--S or S--S bond. A generalized picture of how the intrinsic electron-transfer barrier depends on molecular features, ring substituents, and the presence of spacers between the frangible bond and aromatic groups was established. The reduction mechanism was found to undergo a progressive (and now predictable) transition between common

  在N，N-二甲基甲酰胺中，通过均相（氧化还原催化）和/或非均相（循环伏安法和卷积分析）电化学技术研究了一系列相关硫化物和二硫化物的电子受体性能。确定电子传输速率常数作为反应自由能的函数，并确定相应的固有势垒。评估了相关的热力学和动力学参数对取代基的依赖性。还就与还原二芳基二硫化物有关的相应数据相关地分析了动力学数据。所有研究的还原反应都是通过逐步解离电子转移（DET）进行的，该转移导致C（烷基）-S或SS键断裂。关于本征电子转移势垒如何取决于分子特征的概括图，确定了环取代基，以及在易碎键和芳族基团之间存在间隔基。发现该还原机理在普通的逐步DET和通过形成松散的自由基阴离子进行的DET之间经历了渐进的（并且现在是可预测的）转变。将本征壁垒与可用于ET的几类解离型和非解离型受体的可比结果进行了比较，这导致验证了Hush理论所预测的异构数据和均质数据之间的相关性。
• Unsymmetrical Disulfides Synthesis <i>via</i> Cs ₂ CO ₃ ‐Catalyzed Three‐Component Reaction in Water
  作者：Dungai Wang、Yuanji Gao、Yunli Tong、Mingteng Xiong、Xiao Liang、Heping Zhu、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1002/adsc.202000851

  日期：2020.11.18

  An unsymmetrical disulfides synthesis by Cs2CO3‐catalyzed three‐component coupling reaction of thioacetate, sodium thiosulfate, and benzyl halide in water is described. The safe, stable, and non‐toxic Na2S2O3 was invoked as the sulfur‐source, successfully avoiding the odor generation in the process of S−S bond formation. A wide range of substrate suitability and appropriate functional group tolerance

  描述了由Cs 2 CO 3催化的硫代乙酸盐，硫代硫酸钠和苄基卤化物在水中的三组分偶联反应合成的不对称二硫化物。安全，稳定且无毒的Na 2 S 2 O 3被用作硫源，成功避免了在S-S键形成过程中产生的气味。观察到广泛的底物适应性和适当的官能团耐受性用于转化。值得注意的是，此处报道的方法与各种生物分子兼容，包括葡萄糖，香豆素和喹啉酮。
• The Hendrickson reagent and the Mitsunobu reaction: a mechanistic study
  作者：Kathryn E. Elson、Ian D. Jenkins、Wendy A. Loughlin

  DOI：10.1039/b305375j

  日期：——

  e) for the esterification of primary alcohols, secondary alcohols such as menthol undergo elimination. Evidence is presented to show that this unexpected result is due to the presence of trialkylammonium triflate salts. Such salts lead to a dramatic decrease in the rate of esterification relative to competing elimination. The Mitsunobu esterification of menthol with p-nitrobenzoic acid was re-examined

  Mitsunobu反应的烷氧基三苯基phosph离子中间体可以使用Hendrickson试剂三苯基phosph酸酐三氟甲磺酸盐1生成。奇怪的是，试剂1可以代替Mitsunobu试剂（三苯基膦和二烷基偶氮二羧酸二酯）用于伯醇的酯化，消除薄荷醇等仲醇。证据表明该意外结果是由于三氟甲磺酸三烷基铵盐的存在。相对于竞争消除，这种盐导致酯化速率显着降低。重新检查了薄荷醇与对硝基苯甲酸的光延酯化反应，首次报道了消除的发生。痕量的三氟甲磺酸四丁基铵的存在导致转化酯的收率急剧降低，并且抗消除产物2-薄荷烯的收率相应提高。鉴于盐对反应速率和结果的影响以及离子对簇的可能参与，讨论了光延反应的机理。相反，使用试剂1导致顺式消除，得到2-和3-薄荷烯的1：2混合物。最后，可以使用1和叠氮化钠以高收率将伯醇转化为叠氮化物。在Mitsunobu条件下没有反应。鉴于盐对反应速率和结果的影响以及离子对簇的可能参与，讨论了光
• Rhodium-catalyzed denitrogenative <i>gem</i>-difunctionalization of pyridotriazoles with thioesters: formal carbene insertion into C(O)–S bonds
  作者：Zhe Gao、Di Jiang、Bin Li、Baiquan Wang

  DOI：10.1039/d1cc06041d

  日期：——

  A formal carbene insertion into C(O)–S bonds to access α-quaternary pyridines was achieved via a rhodium(II)-catalyzed in situ formation of sulfonium ylides from pyridotriazoles with thioesters followed by acyl group migration. This protocol has enabled an efficient denitrogenative gem-acylthiolation of pyridotriazoles to incorporate an acyl, pyridyl, and sulfur-substituted quaternary carbon center

  通过铑( II )催化从吡啶三唑与硫酯原位形成锍叶立德，随后酰基迁移，实现了正式的卡宾插入C(O)-S键以接近α-季吡啶。该协议使吡啶三唑的高效脱氮宝石-酰基硫醇化能够结合酰基、吡啶基和硫取代的季碳中心，具有高选择性、广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。
• S-Acetylation of Thiols Mediated by Triflic Acid: A Novel Route to Thioesters
  作者：Krzysztof Kuciński、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1021/acs.oprd.7b00378

  日期：2018.4.20

  and aliphatic thiols using isopropenyl acetate as a cheap and convenient acetylating agent. During our tests, we also investigated the differences between the activities of metal triflates and triflic acid as catalysts in the acetylation of thiols. Finally, the potential of our concept has been increased by the implementation of Nafion as a heterogeneous catalyst for S-acetylation of thiols.

  本文证明了使用乙酸异丙烯酯作为廉价便捷的乙酰化剂，可以通过HOTf催化的芳香族和脂肪族硫醇的S-乙酰化，高效，温和和化学选择性地合成各种硫酯。在我们的测试过程中，我们还研究了三氟甲磺酸盐和三氟甲磺酸作为硫醇乙酰化催化剂的活性之间的差异。最后，通过将Nafion用作硫醇S-乙酰化的非均相催化剂，我们的概念的潜力得到了提高。