ethyl 2-ethylcycloprop-2-enecarboxylate | 26347-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-ethylcycloprop-2-enecarboxylate
• 英文别名: BCPE；1-Aethyl-Δ¹-cyclopropen-carbonsaeure-(3)-aethylester；1-Aethyl-3-aethoxycarbonyl-cycloprop-1-en；1-Aethyl-3-carbaethoxy-cyclopropen；Ethyl 2-ethylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 26347-05-7
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: BPJOASVERDRTAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-ethylcycloprop-2-enecarboxylate 在 di-tert-butoxydiazene 、 六甲基二锡 、 magnesium bromide ethyl etherate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 diethyl 4-cyano-4-ethylhex-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  环丙烯的自由基碳氰化：立体控制非循环系统中全碳四元立体中心的访问

  摘要：

  环丙烯的自由基羰基化可以以令人满意的产率和中等的非对映选择性直接获得四取代的环丙烷。环丙烷环上各种官能团的结合允许随后的碱介导的开环反应，从而导致具有全碳四元立体中心的官能化无环系统。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03163
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 1-丁炔 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2-ethylcycloprop-2-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  布鲁克重排触发应变碳环开环

  摘要：

  环丙烯酰胺的区域和立体选择性碳金属化相结合，然后加入酰基硅烷，导致形成了作为独特的非对映异构体的多取代环丙基衍生物。在反应混合物至室温的升温，一布鲁克重排构型的反转进行到提供到具有与高对映体比率通过选择性℃的季碳中心δ酮酰胺准备访问环的C键断裂。

  DOI：

  10.1002/anie.201510094

文献信息

• Brook Rearrangement as Trigger for Carbene Generation: Synthesis of Stereodefined and Fully Substituted Cyclobutenes
  作者：Fa-Guang Zhang、Ilan Marek

  DOI：10.1021/jacs.7b04255

  日期：2017.6.21

  Through a sequence that can be performed in a single vessel, involving regio- and diastereoselective copper-catalyzed carbomagnesiation of cyclopropenes, reaction with acylsilanes, and addition of THF as cosolvent, Brook rearrangement can be triggered to furnish a wide range of cyclobutenes with exceptional diastereoselectivity. Accordingly, stereodefined and highly substituted cyclobutenes with contiguous

  通过可以在单个容器中进行的序列，包括区域选择性和非对映选择性铜催化的环丙烯碳镁化、与酰基硅烷反应以及添加作为助溶剂的 THF，可以触发布鲁克重排以提供各种具有特殊非对映选择性的环丁烯. 因此，具有连续季碳中心的立体定义和高度取代的环丁烯可以容易且高产率地合成。新策略构成了布鲁克重排的前所未有的应用，其中涉及卡宾物种的中介。
• Formation of Carbon Quaternary Stereogenic Center in Acyclic Systems via a Sequence of Carbometalation–Intramolecular Cyclization–Silicon Activation
  作者：Maya Preshel-Zlatsin、Fa-Guang Zhang、Guillaume Eppe、Ilan Marek

  DOI：10.1055/s-0035-1561666

  日期：2016.10

  carbometalation reaction of cyclopropenyl esters followed by reaction with acylsilanes provides γ-silylated lactones that undergo a ‘sila-Grob’ fragmentation to give pyrone enolates as a new source of acyclic δ-diketones, δ-keto acid, and δ-keto ester derivatives possessing a quaternary stereocenter. The diastereoselective carbometalation reaction of cyclopropenyl esters followed by reaction with acylsilanes

  致力于纪念让·诺曼特（Jean Normant），他是一位出色的老师和真正鼓舞人心的同事 抽象的 环丙烯基酯的非对映选择性碳金属化反应，然后与酰基硅烷反应，得到γ-甲硅烷基化的内酯，这些内酯经过“ sila-Grob”裂解生成吡喃酮烯醇酸酯，作为无环δ-二酮，δ-酮酸和δ-酮酯的新来源具有四元立体中心的导数。 环丙烯基酯的非对映选择性碳金属化反应，然后与酰基硅烷反应，得到γ-甲硅烷基化的内酯，这些内酯经过“ sila-Grob”裂解生成吡喃酮烯醇酸酯，作为无环δ-二酮，δ-酮酸和δ-酮酯的新来源具有四元立体中心的导数。
• Stereospecific Construction of Quaternary Carbon Stereocenters from Quaternary Carbon Stereocenters
  作者：Kaushalendra Patel、Veeranjaneyulu Lanke、Ilan Marek

  DOI：10.1021/jacs.2c01695

  日期：2022.4.27

  Organoaluminum species promote a smooth nucleophilic substitution at the quaternary carbon stereocenter of stereodefined polysubstituted cyclopropyl methyl phosphate with a complete inversion of configuration, even when more reactive functional groups are present. The regio- and diastereoselectivity of the substitution is attributed to the existence of a bicyclobutonium intermediate.

  即使存在更多反应性官能团，有机铝物质也能促进立体定义的多取代环丙基甲基磷酸酯的季碳立体中心处的平滑亲核取代，并具有完全反转的构型。取代的区域选择性和非对映选择性归因于双环丁鎓中间体的存在。
• Preparation of Distant Quaternary Carbon Stereocenters by Double Selective Ring‐Opening of 1,1‐Biscyclopropyl Methanol Derivatives
  作者：Yogesh Siddaraju、Juliette Sabbatani、Anthony Cohen、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.202203652

  日期：2022.7.11

  approach to the formation of polysubstituted biscyclopropyl methanol derivatives was developed as a new entry to the formation of skipped dienals possessing two distant quaternary carbon stereocenters within acyclic systems with excellent diastereoselectivity.

  开发了一种形成多取代双环丙基甲醇衍生物的收敛方法，作为形成具有优异非对映选择性的无环系统中具有两个遥远的季碳立构中心的跳跃二醛的新入口。
• Stereoselective Synthesis of Polysubstituted Spiropentanes
  作者：Yair Cohen、Dor Toledano、Ilan Marek

  DOI：10.1021/jacs.2c07370

  日期：2022.9.21

  carbometalation of sp2-disubstituted cyclopropenes. The control of selectivity originates from a combined syn-facial diastereoselective carbometalation with a regio-directed addition. The regio-controlling element subsequently serves as a leaving group in an intramolecular nucleophilic substitution. This method allows the preparation of various polysubstituted spiropentanes with up to five contiguous

  通过 sp 2 -二取代环丙烯的区域选择性和非对映选择性碳金属化，开发了一种多取代螺戊烷的新方法。选择性的控制源于顺面非对映选择性碳金属化与区域定向加成的组合。区域控制元件随后在分子内亲核取代中用作离去基团。该方法允许制备具有多达五个连续立体中心的各种多取代螺戊烷。