2-(3,3-dimethylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 167692-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(3,3-dimethylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: D-1367
• CAS: 167692-94-6
• 化学式: C₁₂H₂₅BO₂
• 分子量: 212.14
• InChiKey: JAHKBUBFJVAEDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,3-dimethylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到3,3-二甲基-1-丁基酸酯
  参考文献：
  名称：

  有机硼化学中的自由基反应II-碳中心自由基与烯基硼烷的分子间和分子内加成

  摘要：

  研究了碳中心自由基在烯基硼烷上的分子间加成。确定了烯烃和硼取代基对反应性和区域选择性的影响。进行竞争性实验以估计一系列乙烯基硼烷和其他电子不足的烯烃的相对反应性。还描述了这些添加物的分子内形式以及所选加合物的一些进一步转化。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00358-f
• 作为产物：
  描述：

  溴代叔丁烷 、 乙烯基硼酸频哪醇酯 在 四丁基溴化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以41%的产率得到2-(3,3-dimethylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过自由基-极性交叉机制对烯烃与烷基溴的电还原碳官能化

  摘要：

  电化学允许以受控方式直接访问反应中间体（自由基和离子），以实现选择性有机转化。这一特征已在各种烯烃官能化反应中得到证实，其中大部分是通过阳极氧化途径进行的。在本报告中，我们将电化学的范围进一步扩展到烯烃的还原功能化。特别是，试剂和反应条件的战略选择实现了自由基-极性交叉途径，其中可以以高度化学和区域选择性的方式将两种不同的亲电子试剂添加到烯烃上。具体来说，我们在分子间碳甲酰化、抗马尔科夫尼科夫加氢烷基化、烯烃的羧基化反应——文献中罕见的先例——通过电还原生成烷基自由基和碳负离子中间体。这些反应使用容易获得的起始材料（烷基卤化物、烯烃等）和简单、无过渡金属的条件，并显示出广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。通过简单地改变反应介质，可以使用统一的方案来实现所有三种转化。这一发展为构建 Csp3-Csp3 键提供了新的途径。通过简单地改变反应介质，可以使用统一的方案来实现所有三种转化。这一发展为构建

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08532

文献信息

• Base-free nickel-catalyzed hydroboration of simple alkenes with bis(pinacolato)diboron in an alcoholic solvent
  作者：Jiang-Fei Li、Zhen-Zhong Wei、Yong-Qiu Wang、Mengchun Ye

  DOI：10.1039/c7gc02282d

  日期：——

  A base-free nickel-catalyzed hydroboration of unreactive simple alkenes with bis(pinacolato)diboron using methanol as the hydride source under mild conditions has been developed.

  使用甲醇作为氢化源，在温和条件下，开发了一种无碱镍催化的双(对二甲基苯基)二硼烷对不活泼的简单烯烃进行氢硼化的方法。
• High-Turnover Aromatic C–H Borylation Catalyzed by POCOP-Type Pincer Complexes of Iridium
  作者：Loren P. Press、Alex J. Kosanovich、Billy J. McCulloch、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/jacs.6b03656

  日期：2016.8.3

  presence of stoichiometric quantities of sacrificial olefin, which is hydrogenated to consume the H2 equivalents generated in the borylation of C-H bonds with HBpin. Smaller olefins such as ethylene or 1-hexene were more advantageous to catalysis than sterically encumbered tert-butylethylene (TBE). Olefin hydroboration is a competing side reaction. The synthesis and isolation of multiple complexes potentially

  已经证明了使用 Ir 的 POCOP 型钳形复合物对芳烃与 HBpin（pin = 频哪酸酯）的催化 CH 硼化，在某些情况下转换数超过 10 000。CH 活化的选择性基于空间偏好，并且在很大程度上反映了在其他 Ir 硼化催化剂中发现的选择性。(POCOP)Ir 系统中的催化取决于化学计量数量的牺牲烯烃的存在，该牺牲烯烃被氢化以消耗在 CH 键与 HBpin 的硼酸化中产生的 H2 等价物。较小的烯烃如乙烯或 1-己烯比空间阻碍的叔丁基乙烯 (TBE) 更有利于催化。烯烃硼氢化反应是一种竞争性副反应。可能与催化相关的多种复合物的合成和分离允许检查几个关键的基本反应。这些实验表明，催化中的 CH 活化步骤表面上涉及将芳族 CH 键氧化加成到三配位 (POCOP) Ir 物质上。烯烃对于获得这种 14 电子单价 Ir 中间体在机械上至关重要。此处 Ir(I) 处的 CH 活化与使用由中性双齿配体支持的最先进
• ( <i>N</i> ‐Phosphinoamidinate)cobalt‐Catalyzed Hydroboration: Alkene Isomerization Affords Terminal Selectivity
  作者：Adam J. Ruddy、Orson L. Sydora、Brooke L. Small、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1002/chem.201403945

  日期：2014.10.20

  Herein we establish the utility of a three‐coordinate (N‐phosphinoamidinate)cobalt(amido) pre‐catalyst that is capable of effecting challenging alkene isomerization/hydroboration processes at room temperature, leading to the selective terminal addition of the boron group.

  在此，我们建立了三配位的（N-膦酰氨基din）钴（酰胺基）预催化剂的用途，该催化剂能够在室温下实现具有挑战性的烯烃异构化/氢硼化过程，从而导致硼基的选择性末端加成。
• Iron-Catalyzed, Atom-Economical, Chemo- and Regioselective Alkene Hydroboration with Pinacolborane
  作者：Lei Zhang、Dongjie Peng、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201210347

  日期：2013.3.25

  iron: A new PNN iron complex has been developed for use in an iron‐catalyzed alkene hydroboration reaction under mild conditions. The environmentally friendly and earth‐abundant iron catalyst system is superior to precious‐metal systems in terms of efficiency and selectivity for α‐olefin hydroborations with pinacolborane.

  贵铁：已开发出一种新的PNN铁络合物，可在温和条件下用于铁催化的烯烃加氢硼化反应。在对频哪醇硼烷进行α-烯烃加氢硼化反应的效率和选择性方面，环保且富含地球的铁催化剂体系优于贵金属体系。
• Synthesis and Catalytic Reactivity of Cobalt Pincer Nitrosyl Hydride Complexes
  作者：Jan Pecak、Sarah Fleissner、Luis F. Veiros、Ernst Pittenauer、Berthold Stöger、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00755

  日期：2021.1.25

  [Co(PCPNMe-iPr)(NO)(H)] was found to be the active species in the hydroboration of alkenes with anti-Markovnikov selectivity. A range of aromatic and aliphatic alkenes were efficiently converted with pinacolborane (HBpin) under mild conditions in good to excellent yield. Mechanistic insight into the catalytic reaction is provided by means of isotope labeling, NMR spectroscopy, and APCI/ESI-MS as well

  描述了类型[Co（PCP）（NO）（H）]的低旋CoNO} 8钳形配合物的合成，表征和催化活性。通过以下反应获得任一这些化合物[CO（PCP）（κ 2 -BH 4）]与NO和Et 3 N或，可选地，通过使[CO（PCP）（NO）] +与硼烷，如NH 3 ·溶液中的BH 3。五坐标抗磁性Co（III）络合物[Co（PCP NMe - i发现Pr）（NO）（H）]是具有反马尔科夫尼科夫选择性的烯烃加氢硼化反应中的活性物质。频哪醇硼烷（HBpin）在温和的条件下以高至优异的收率有效地转化了多种芳族和脂族烯烃。借助同位素标记，NMR光谱，APCI / ESI-MS以及DFT计算，可以对催化反应进行深入的研究。