(3R,4R)-4-methyl-2,3-diphenylisoxazolidine-4-carbaldehyde | 433285-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (3R,4R)-4-methyl-2,3-diphenylisoxazolidine-4-carbaldehyde
• 英文别名: 4-methyl-2-N,3-diphenylisoxazolidine-4-carboxaldehyde；4-methyl-2,3-diphenylisoxazolidine-4-carbaldehyde；(3R,4R)-4-methyl-2,3-diphenyl-1,2-oxazolidine-4-carbaldehyde
• CAS: 433285-91-7
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₂
• 分子量: 267.327
• InChiKey: HKUWXKNBFWXRTH-SJORKVTESA-N

物化性质

• 沸点：
  386.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.192±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-4-methyl-2,3-diphenylisoxazolidine-4-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 ((3S,4S)-4-Methyl-2,3-diphenyl-isoxazolidin-4-ylmethyl)-((S)-1-phenyl-ethyl)-amine
  参考文献：
  名称：

  由含 (η5-C5Me5)M{(R)-Prophos} 的配合物（M = Rh、Ir；（R）-Prophos = 1,2-双（二苯基膦）丙烷）催化的硝酮与甲基丙烯醛的对映选择性 1,3-偶极环加成反应)：关于对映选择性的起源

  摘要：

  铑和铱路易斯酸阳离子 [(eta(5)-C(5)Me(5))M{(R)-Prophos}(H(2)O)](2+) ((R)-Prophos = 1,2-双（二苯基膦基）丙烷）有效地催化硝酮对异丁烯醛的对映选择性 1,3-偶极环加成反应。反应以完美的内向选择性和高达 96% 的对映体过量发生。中间体 [(eta(5)-C(5)Me(5))M{(R)-Prophos}(methacrolein)](SbF(6))(2) (M = Rh (3), Ir (4) ) 已被光谱学和晶体学表征。硝酮复合物 [(eta(5)-C(5)Me(5))M{(R)-Prophos}(nitrone)](SbF(6))(2) (M = Rh, nitone = 1-pyrrolidine N-氧化物 (5), 2,3,4,5,-四氢吡啶 N-氧化物 (6), 3,4-二氢异喹啉 N-氧化物 (7); M = Ir

  DOI：

  10.1021/ja0539443
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 C,N-diphenylnitrone 在 [(ν5-C5Me5)IR{(R)-1,2-bis(PPh2)propane}(H2O)](SbF6)2 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3R,4R)-4-methyl-2,3-diphenylisoxazolidine-4-carbaldehyde 、 5-methyl-2-N,3-diphenylisoxazolidine-5-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  由含 (η5-C5Me5)M{(R)-Prophos} 的配合物（M = Rh、Ir；（R）-Prophos = 1,2-双（二苯基膦）丙烷）催化的硝酮与甲基丙烯醛的对映选择性 1,3-偶极环加成反应)：关于对映选择性的起源

  摘要：

  铑和铱路易斯酸阳离子 [(eta(5)-C(5)Me(5))M{(R)-Prophos}(H(2)O)](2+) ((R)-Prophos = 1,2-双（二苯基膦基）丙烷）有效地催化硝酮对异丁烯醛的对映选择性 1,3-偶极环加成反应。反应以完美的内向选择性和高达 96% 的对映体过量发生。中间体 [(eta(5)-C(5)Me(5))M{(R)-Prophos}(methacrolein)](SbF(6))(2) (M = Rh (3), Ir (4) ) 已被光谱学和晶体学表征。硝酮复合物 [(eta(5)-C(5)Me(5))M{(R)-Prophos}(nitrone)](SbF(6))(2) (M = Rh, nitone = 1-pyrrolidine N-氧化物 (5), 2,3,4,5,-四氢吡啶 N-氧化物 (6), 3,4-二氢异喹啉 N-氧化物 (7); M = Ir

  DOI：

  10.1021/ja0539443

文献信息

• Iron and Ruthenium Lewis Acid Catalyzed Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions between Nitrones and Enals
  作者：Florian Viton、Gérald Bernardinelli、E. Peter Kündig

  DOI：10.1021/ja017814f

  日期：2002.5.1

  The single coordination-site transition metal Lewis acids [CpM(BIPHOP-F)][SbF6] (M = Fe, Ru) catalyze the [3+2] dipolar cycloaddition reaction between reactive nitrones and alpha,beta-unsaturated aldehydes to give chiral isoxazolidines with ee values of 75 to >96%. The stereochemistry of the major enantiomer is consistent with an endo approach of the nitrone to the Calpha-Si-face of the enal in the s-trans

  单配位过渡金属路易斯酸 [CpM(BIPHOP-F)][SbF6] (M = Fe, Ru) 催化活性硝酮和 α,β-不饱和醛之间的 [3+2] 偶极环加成反应，得到手性ee 值为 75 至 >96% 的异恶唑烷。主要对映异构体的立体化学与硝酮在 (R,R)-催化剂位点的 s-反式构象中对 enal 的 Calpha-Si 面的内切方法一致。绝对配置基于 X 射线结构确定。
• Chiral Half‐Sandwich Ruthenium(II) Complexes as Catalysts in 1,3‐Dipolar Cycloaddition Reactions of Nitrones with Methacrolein
  作者：Daniel Carmona、M. Pilar Lamata、Fernando Viguri、Joaquina Ferrer、Néstor García、Fernando J. Lahoz、M. Luisa Martín、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/ejic.200600408

  日期：2006.8

  also isolated and characterised. The crystal structures of the chlorides (R Ru )-[(η 6 -C 6 Me 6 )RuCl(PNiPr)][SbF6], (R Ru )-[(η 6 -C 6 H 6 )-RuCl(PNInd)][SbF 6 ] PNInd = (3aR,8aS)-2-[2-(diphenylphosphanyl)phenyl]-3a,8a-dihydroindane[1,2-d]oxazole) and those of the aqua solvates (R Ru )-[(η 6 -arene)Ru(PNiPr)-(H 2 O)][SbF 6 ] 2 (arene = C 6 H 6 , C 6 Me 6 ) were determined by X-ray diffraction methods

  式[(η 6 -芳烃)Ru(LL*)-(H 2 O)][SbF 6 ] 2 的钌配合物（芳烃 = C 6 H 6 , p-MeC 6 H 4 iPr, C 6 Me 6 ; LL ' = 具有 PN、PP 或 NN 供体原子的双齿螯合手性配体）已被测试作为硝酮与甲基丙烯醛的不对称 1,3-偶极环加成反应的催化剂前体。该反应以完美的内向选择性和适度的对映选择性（高达 74% ee）定量发生​​。钌水络合物可由相应的氯化物[(η 6 -芳烃)RuCl(LL')][SbF 6 ]制备。偶极中间体 [(η 6 -芳烃)Ru(PNiPr)(甲基丙烯醛)][SbF 6 ] 2 (PNiPr = (4S)-2-(2-二苯基膦基苯基)-4-异丙基-1,3-恶唑啉}以及含硝酮的配合物 [(p-Me-C 6 H 4 iPr)Ru(PNiPr)(nitrone)][SbF6]2 (nitrone = N-benzylidenephenylamine
• Solvent Enhancement of Reaction Selectivity: A Unique Property of Cationic Chiral Dirhodium Carboxamidates
  作者：Xiaochen Wang、Carolin Weigl、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ja202676a

  日期：2011.6.22

  1,3-Dipolar cycloaddition reactions of nitrones with α,β-unsaturated aldehydes catalyzed by a cationic chiral dirhodium(II,III) carboxamidate with (R)-menthyl (S)-2-oxopyrrolidine-5-carboxylate ligands in toluene increase reaction rates, give optimum regioselectivities, and enhance stereoselectivities compared to the same reactions performed in traditionally used halocarbon solvents. Rate and enantioselectivity

  1,3-硝酮与α,β-不饱和醛的偶极环加成反应由阳离子手性二铑(II,III)甲酰胺酸酯与(R)-薄荷基(S)-2-氧代吡咯烷-5-羧酸酯配体在甲苯中催化增加反应与在传统使用的卤代烃溶剂中进行的相同反应相比，具有最佳的区域选择性并提高立体选择性。在甲苯中进行的杂-Diels-Alder 和羰基-烯反应中也获得了速率和对映选择性的提高，而不是在二氯甲烷中使用非对映体手性阳离子二铑（II，III）甲酰胺酸与（S）-薄荷基（S）-2- oxopyrrolidine-5-carboxylate 配体。这些增强归因于甲苯与催化剂的结合减少或不存在，这降低了未催化背景反应的相对重要性，并且它们也可能是醛与铑在不同溶剂环境中的不同配位角的结果。总的来说，阳离子手性二铑（II，III）甲酰胺在甲苯中的反应速率和选择性的提高表明它们在路易斯酸催化反应中的广泛应用。
• Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions between enals and nitrones catalysed by half-sandwich rhodium or iridium diphosphane complexes
  作者：Ainara Asenjo、Fernando Viguri、M. Pilar Lamata、Ricardo Rodríguez、María Carmona、Luis A. Oro、Daniel Carmona

  DOI：10.1039/c4cy01533a

  日期：——

  [(η5-C5Me5)M(PP*)(H2O)][SbF6]2 (M = Rh, Ir; PP* = chiral diphosphane) have been tested as catalysts for the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones to α,β-unsaturated aldehydes. Quantitative conversions with very high regioselectivity, perfect endo selectivity and excellent enantioselectivity (up to 99% ee) were achieved. The stereochemical outcome was analyzed on the basis of the stereoelectronic properties

  所述水性络合物[（η 5 -C 5我5）M（PP *）（H 2 O）] [的SbF 6 ] 2（M =铑，铱; PP * =手性二膦）已测试作为催化剂用于不对称硝酮的1,3-偶极环加成反应生成α，β-不饱和醛。具有很高的区域选择性，完美的内在选择性和出色的对映选择性（高达99％ee）的定量转化。的立体化学结果进行分析式[（η的中间烯醛复合物的立体电子性质的基础上，5 -C 5我5）M（PP *）（烯醛）] [的SbF 6 ] 2。
• The Complete Characterization of a Rhodium Lewis Acid−Dipolarophile Complex as an Intermediate for the Enantioselective Catalytic 1,3-Dipolar Cycloaddition of <i>C</i>,<i>N</i>-Diphenylnitrone to Methacrolein
  作者：Daniel Carmona、M. Pilar Lamata、Fernando Viguri、Ricardo Rodríguez、Luis A. Oro、Ana I. Balana、Fernando J. Lahoz、Tomás Tejero、Pedro Merino、Santiago Franco、Isabel Montesa

  DOI：10.1021/ja031995z

  日期：2004.3.1

  The 1,3-dipolar cycloaddition reaction of C,N-diphenylnitrone with methacrolein is efficiently catalyzed by the rhodium diphosphine compound (SRh,RC)-[(eta5-C5Me5)Rh(R-Prophos)(H2O)](SbF6)2 [R-Prophos = (R)-(+)-1,2-bis(diphenylphosphino)-propane, 1.SbF6]; the asymmetric catalytic process occurs with reversal of regioselectivity, perfect endo selectivity, and up to 92% ee. The complete (NMR and X-ray

  C,N-二苯基硝酮与甲基丙烯醛的 1,3-偶极环加成反应由铑二膦化合物 (SRh,RC)-[(eta5-C5Me5)Rh(R-Prophos)(H2O)](SbF6)2 有效催化[R-Prophos = (R)-(+)-1,2-双(二苯基膦基)-丙烷，1.SbF6]；不对称催化过程发生逆转区域选择性、完美的内向选择性和高达 92% 的 ee。所涉及的中间体 (SRh,RC)-[(eta5-C5Me5)Rh(R-Prophos)(methacrolein)](SbF6)2 (7.SbF6) 的完整（NMR 和 X 射线分析）表征使我们能够解释观察到的选择性。