N-allyl-N-benzyl-2,2-dichloro-acetamide | 61219-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-benzyl-2,2-dichloro-acetamide
• 英文别名: N-Allyl-N-benzyl-2,2-dichloroacetamide；Acetamide, 2,2-dichloro-N-(phenylmethyl)-N-2-propenyl-；N-benzyl-2,2-dichloro-N-prop-2-enylacetamide
• CAS: 61219-91-8
• 化学式: C₁₂H₁₃Cl₂NO
• 分子量: 258.147
• InChiKey: WZZBXOMSMQZTAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.224±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-benzyl-2,2-dichloro-acetamide 在 dichloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(triphenylphosphine)rhodium(III) 、 magnesium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-苄基-3-氯-4-(氯甲基)吡咯烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Olefin Cyclopropanations via Sequential Atom Transfer Radical Addition-Dechlorination Reactions

  摘要：

  在有机合成中，环丙烷化反应通常使用Simmons-Smith类型试剂进行，或者通过过渡金属催化的烯烃与重氮化合物的反应进行。描述了一种基于两步反应序列的合成取代环丙烷的新方法。烯烃通过Ru催化的原子转移自由基加成（ATRA）过程与1,1'-二氯化物反应，生成的1,3-二氯化物通过与镁的还原偶联直接转化为环丙烷。这种一锅法适用于各种底物，并可以以分子间或分子内的方式进行。

  DOI：

  10.2533/chimia.2010.188
• 作为产物：
  描述：

  N-烯丙基苄胺 、 二氯乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到N-allyl-N-benzyl-2,2-dichloro-acetamide
  参考文献：
  名称：

  氰基硼氢化物介导的三氯乙酰胺自由基环化反应合成α-氯内酰胺

  摘要：

  已开发出一种氰基硼氢化物促进的自由基环化方法，可使用NaBH 3 CN和三氯乙酰胺（可从烯丙基和均烯丙基仲胺中轻松获得）以简单有效的方式获得α-氯内酰胺。这种方法学允许合成α-氯内酰胺（单环和双环）文库，并对其除草活性进行了测试，反式-3-氯-4-甲基-1-（3-三氟甲基）苯基-2-吡咯烷酮是最活跃。

  DOI：

  10.1002/chem.201800210

文献信息

• Radical Reactions Using Decacarbonyldimanganese under Biphasic Conditions
  作者：Nathalie Huther、P. Terry McGrail、Andrew F. Parsons

  DOI：10.1002/ejoc.200400025

  日期：2004.4

  cyclisations and intermolecular addition reactions were performed under these conditions. This included the development of a new tandem radical addition−ionic cyclisation sequence that was employed in a short approach to (±)-coronamic acid. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  在十羰基二锰存在下由光解引发的烷基卤化物的自由基反应可以在双相介质中进行。在氢氧化钠水溶液和相转移催化剂存在下的反应可有效去除卤化锰副产物，并导致十羰基二锰的再生。在这些条件下进行了一系列有效的自由基偶联、环化和分子间加成反应。这包括开发了一种新的串联自由基加成 - 离子环化序列，该序列用于（±）-冠酸的短方法。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Atom transfer radical cyclisations of activated and unactivated N-allylhaloacetamides and N-homoallylhaloacetamides using chiral and non-chiral copper complexes
  作者：Andrew J. Clark、Floryan De Campo、Robert J. Deeth、Robert P. Filik、Sylvain Gatard、Nicola A. Hunt、Dominique Lastécouères、Gerard H. Thomas、Jean-Baptiste Verlhac、Hathaichanuk Wongtap

  DOI：10.1039/a909666c

  日期：——

  Activated N-tosyl-2,2,2-trichloroacetamide 6a, N-benzyl-2,2,2-trichloroacetamide 6d, 2,2-dichloroacetamides 6b–c and 6e–f and 2-monohaloacetamides 11a–g undergo efficient 5-exo atom transfer radical cyclisations at room temperature mediated by CuCl or CuBr in the presence of tris(N,N-dimethylaminoethylene)amine 3 (trien-Me6). The efficiency and stereoselectivity of these cyclisations was found to be greater than existing published atom transfer procedures based upon CuCl(bipyridine), RuCl2(PPh3)3 and CuCl(TMEDA)2. The product distribution for the cyclisation onto alkyne 11g was found to be solvent dependent. Attempts to make larger ring sizes by endo cyclisation of N-tosylacetamides 19a–c led to a competing 5-exoipso aromatic substitution into the N-tosyl group followed by re-aromatisation and loss of SO2 to furnish an amidyl radical. Cyclisation of N-homoallylacetamides 25a–d proceeded smoothly to give δ-lactams with a range of catalysts based upon ligands 2 and 26. The stereoselectivity of cyclisation to give γ lactams could be somewhat influenced by using chiral enantiopure copper complexes 28–30 suggesting that the reactions may involve metal-complexed radicals.

  活化的N-托烯基-2,2,2-三氯乙酰酰胺6a、N-苄基-2,2,2-三氯乙酰酰胺6d、2,2-二氯乙酰酰胺6b–c和6e–f以及2-单卤乙酰酰胺11a–g在室温下通过CuCl或CuBr以及三（N,N-二甲氨基乙烯）胺3（trien-Me6）的介导，经历了高效的5-exo原子转移自由基环化反应。这些环化反应的效率和立体选择性比现有的基于CuCl（联吡啶）、RuCl2（PPh3）3和CuCl（TMEDA）2的原子转移程序更高。环化反应在炔烃11g上的产物分布发现依赖于溶剂。尝试通过N-托烯基乙酰酰胺19a–c的内环化生成更大环的过程，导致N-托烯基基团发生竞争性的5-exo环置换，随后发生再芳香化并失去SO2，生成酰基自由基。N-同烯丙基乙酰酰胺25a–d的环化顺利进行，得到了一系列基于配体2和26的催化剂的δ-内酯。通过使用手性恩路全纯铜复合物28–30，γ-内酯的环化立体选择性受到一定影响，表明反应可能涉及金属配位自由基。
• Olefin Cyclopropanation by a Sequential Atom-Transfer Radical Addition and Dechlorination in the Presence of a Ruthenium Catalyst
  作者：Katrin Thommes、Gregor Kiefer、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1002/anie.200904278

  日期：2009.10.12

  Without diazo: The reductive coupling of olefins with dichloro compounds in the presence of a ruthenium catalyst and magnesium gives cyclopropanes in good yield (see scheme).

  在没有重氮的情况下：在钌催化剂和镁的存在下，烯烃与二氯化合物的还原偶联以良好的收率得到环丙烷（参见方案）。
• Efficient and Green Route to γ-Lactams by Copper-Catalysed Reversed Atom Transfer Radical Cyclisation of α-Polychloro-<i>N</i>-allylamides, using a Low Load of Metal (0.5 mol%)
  作者：Franco Bellesia、Andrew J. Clark、Fulvia Felluga、Armando Gennaro、Abdirisak A. Isse、Fabrizio Roncaglia、Franco Ghelfi

  DOI：10.1002/adsc.201300132

  日期：2013.5.17

  The cyclisation of N‐allyl‐N‐substituted‐α‐polychloroamides is efficiently obtained through a copper‐catalysed activators regenerated by electron transfer–atom transfer radical cyclisation process, with a metal load of only 0.5 mol%. The redox catalyst is introduced in its inactive form as copper(II) chloride/[nitrogen ligand] complex, and continuously regenerated to the active copper(I) chloride/[nitrogen

  通过电子转移-原子转移自由基环化过程再生的铜催化活化剂，可以有效地实现N-烯丙基-N-取代-α-聚氯酰胺的环化，金属负载量仅为0.5 mol％。氧化还原催化剂以其惰性形式作为氯化铜（II）/ [氮配体]配合物引入，并通过抗坏血酸连续再生为活性氯化铜（I）/ [氮配体]物种。为了保持催化剂的完整性，在每个再生循环后释放的盐酸已被碳酸盐淬灭。溶剂的选择至关重要，在乙酸乙酯-乙醇（3：1）中观察到最佳性能。
• Acyclic and alicyclic N-substituted halo-2-pyrrolidinones and their
  申请人：Stauffer Chemical Company

  公开号：US04069038A1

  公开（公告）日：1978-01-17

  Acyclic and alicyclic N-substituted halo-2-pyrrolidinones having the formula ##STR1## in which Q is oxygen or sulfur; R is lower alkyl, haloalkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, benzyl and chlorobenzyl; X is hydrogen or chlorine, Y is chlorine or bromine and Z is chlorine or bromine, provided that when R is allyl, Y and Z are each chlorine or bromine, and provided that when R is cyclohexyl, X is other than chlorine. The compounds of this invention are prepared by a novel process and are useful as herbicides.

  本发明涉及一种公式为##STR1##的无环和脂环N取代卤代-2-吡咯烷酮，其中Q为氧或硫；R为低碳基，卤代碳基，烯基，环烷基，环烷基碳基，苄基和氯苄基；X为氢或氯，Y为氯或溴，Z为氯或溴，但当R为烯丙基时，Y和Z均为氯或溴，当R为环己基时，X不是氯。本发明的化合物通过一种新颖的方法制备，可用作除草剂。