1,1-dichloro-1-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane | 57519-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-dichloro-1-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane
• 英文别名: 1,1-dichloro-1-phenyltrimethyldisilane；1,1-Dichloro-2,2,2-trimethyl-1-phenyldisilane；dichloro-phenyl-trimethylsilylsilane
• CAS: 57519-88-7
• 化学式: C₉H₁₄Cl₂Si₂
• 分子量: 249.287
• InChiKey: ZLKKOKIRGMWLGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于四氢呋喃，苯。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dichloro-1-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-butyl-1-phenyldibenzosilole
  参考文献：
  名称：

  筒仓的化学。硅烷与有机锂试剂的反应

  摘要：

  已经研究了硅烷对THF中各种有机锂试剂的化学行为。1-甲基-1-（三甲基甲硅烷基）-，1-苯基-1-（三甲基甲硅烷基）-和1,1-双（三甲基甲硅烷基）二苯并甲硅烷基（I，II和III）与大量过量的烷基锂的反应甲基锂或丁基锂以定量收率得到1，1-二烷基二苯并甲硅烷基。用过量的苯基锂处理I，定量得到1-甲基-1-苯基-和1,1-二苯基二苯并甲硅烷基的混合物，而用过量的叔丁基锂，则得到1,1-二甲基-和1-叔-甲基。丁基-1-甲基二苯并甲硅烷产率低。I和II的等效处理为1个当量。甲基或丁基锂的α-甲基得到相应的单和二烷基取代的二苯并甲硅烷基的混合物。1-甲基-3,4-二苯基-1,2，5-三（三甲基甲硅烷基）硅烷与甲基锂在THF中反应，得到1,1-二甲基-3,4-二苯基-2,2,5-三（三甲基甲硅烷基）硅烷。类似地，带有甲基锂的2,4-二苯基-1,1,3,5-四（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基和4,5-二苯基-1

  DOI：

  10.1016/0022-328x(83)85043-8
• 作为产物：
  描述：

  苯基三氯硅烷 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,1-dichloro-1-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane
  参考文献：
  名称：

  苯基（三甲基甲硅烷基）亚甲硅烷基与氯甲烷的反应；插入CCl键并提取氯和HCl

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）苯基硅烷在氯甲烷Cl n CX （4- n），（n中的光解= 1-4，X = H，烷基和Cl）生成苯基（三甲基甲硅烷基）亚甲硅烷基作为主要中间体，提供三种类型的产物：1,3-二氯-1-苯基三甲基乙硅烷，通过两个氯原子的提取，1-烷基-1-氯-1-苯基三甲基乙硅烷通过插入CCl键，1-氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷通过提取HCl。基于1,2-两性离子中间体的初步形成，讨论了形成这些产物的可能反应机理。在所有情况下，都检测到少量的自由基反应产物，2-氯-2-苯基-六甲基三硅烷和被认为是环己二烯基衍生物的产物为次要产物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85076-b

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of β-hydroxy ketones by palladium-catalyzed asymmetric 1,4-disilylation of α,β-unsaturated ketones
  作者：Yonetatsu Matsumoto、Tamio Hayashi、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80758-4

  日期：1994.1

  1,4-Disilylation of β,β-unsaturated ketones with 1,1-dichloro-l-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane proceeded in the presence of phosphine-palladium catalysts in benzene. High enantio-selectivity (up to 92%) was observed in the disilylation with dichloro[(R)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl]palladium(II) as a catalyst (0.5 mol %). The disilylation products, 1-(trimethyisilyloxy)-3-(dichlorophenylsilyl)propenes

  在苯存在膦-钯催化剂的情况下，将β，β-不饱和酮与1,1-二氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷进行1,4-二甲化。使用二氯[（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘]钯（II）（0.5 mol％ ）。容易将二甲硅烷基化产物1-（三甲基甲硅烷基氧基）-3-（二氯苯基甲硅烷基）丙烯转化为旋光性的α-未取代或抗α-取代的β-（苯基二甲基甲硅烷基）酮，其氧化反应生成相应的旋光性β-羟基酮高产。
• Preparation and use of chiral ferrocenylphosphines containing new alkyl substituents on the ferrocenylmethyl position
  作者：Akira Ohno、Masaki Yamane、Tamio Hayashi、Nobuki Oguni、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00325-j

  日期：1995.10

  (Et-PPFA 5a) and ferrocenylbisphosphine (Et-BPPFA 6a) were found to be more effective as chiral ligands than the methyl-substituted ferrocenylphosphines, PPFA 1 and BPPFA 2, respectively, for some catalytic asymmetric reactions including nickel-catalyzed cross-coupling and palladium-catalyzed allylic silylation.

  通过（R）-N的立体选择性邻位锂化制备了新的手性二茂铁二茂铁基膦（Et-PPFA 5a），（Et-BPPFA 6a）和（Bu-BPPFA 6b），在二茂铁基甲基位置上含有乙基或丁基，ñ -二甲基-1- ferrocenylpropylamine（图4a）或它的类似物戊胺4B，锂化程序以高（> 99％）非对映选择性。发现乙基取代的二茂铁基单膦（Et-PPFA 5a）和二茂铁基双膦（Et-BPPFA 6a）作为手性配体比甲基取代的二茂铁基膦PPFA 1更有效。和BPPFA 2分别用于某些催化不对称反应，包括镍催化的交叉偶联和钯催化的烯丙基甲硅烷基化。
• Generation and reactivities of methoxyphenylsilylene
  作者：Young-Woo Kwak、Ill-Hyeon Jeong、Jae-You Ko、Bong Hyun Boo

  DOI：10.1016/0022-328x(92)80221-i

  日期：1992.11

  formaldehyde from PhS̈iOMe. These two silylenes may be responsible for the formation of products II and III. It is proposed that the phenylsilylene was generated from the [3 → 2 + 1] cycloelimination of an intermediate of the 2-phenyloxasilacyclopropane (PhHSiOCH2) which can arise from a possible intramolecular silylene insertion into the CH bond of the methoxy group in PhSiOMe. A labelling experiment

  在2,3-二甲基-1,3-丁二烯存在下，由1,1-二甲氧基-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷（I）真空热解制得的两种主要产物1-甲氧基-1已经观察到-苯基-3，4-二甲基-1-硅环戊-3-烯（II）和1-苯基-3，4-二甲基-1-硅环戊-3-烯（III）以及甲氧基三甲基硅烷。有人建议甲氧基苯基亚甲硅烷基作为主要中间体，可以通过从PhS̈iOMe中挤出甲醛来生产苯基亚甲硅烷基。这两种亚甲硅烷基可能负责产物II和III的形成。它提出，phenylsilylene从[3→2 + 1]的中间的2 phenyloxasilacyclopropane的cycloelimination（PhHSiOCH产生2）可能是由于分子内亚甲硅烷基可能插入PhSiOMe中甲氧基的CH键中。使用1,1-二甲氧基-d 6 -1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷（I- d）的部分氘代前体的标记实验检查产物III是否为[3→2
• 1,1,1-Trichloro-2,2,2-trimethyldisilane: reagent for stereospecific silylation of π-allylpalladium complexes
  作者：Tamio Hayashi、Akihiro Yamamoto、Takao Iwata、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1039/c39870000398

  日期：——

  Reaction of optically active π-allylpalladium complexes with Cl3SiSiMe3 or Cl2PhSiSiMe3 in the presence of triphenylphosphine was found to proceed with retention of configuration to give optically active allylsilanes in high yields.

  发现在三苯基膦的存在下，光学活性的π-烯丙基铝配合物与Cl 3 SiSiMe 3或Cl 2 PhSiSiMe 3的反应继续保持构型，从而以高收率得到光学活性的烯丙基硅烷。
• Nickel(0)-catalyzed disilylative and silastannylative cyclizations of 1,3-diene and tethered aldehyde
  作者：Nozomi Saito、Miwako Mori、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.03.047

  日期：2007.1

  Nickel(0)-catalyzed bismetallative cyclization of 1,3-diene and a tethered aldehyde in the presence of PhF2SiSiMe3 or Me3SiSnBu3 gave the corresponding cyclized product having an allylsilyl or an allylstannyl unit in the side chain in good yields. The cyclized product obtained from the reaction in the presence of Me3SiSnBu3 had reactivity as an allylstannane derivative, and the coupling reaction with

  在PhF 2 SiSiMe 3或Me 3 SiSnBu 3的存在下，镍（0）催化1,3-二烯和系留醛的双金属环化反应，在侧链上具有烯丙基甲硅烷基或烯丙基锡烷基单元的相应环化产物收率高。在Me 3 SiSnBu 3存在下从反应中获得的环化产物具有作为烯丙基锡烷衍生物的反应性，并且与苯甲醛的偶联反应以非对映选择性的方式进行。当在手性单齿膦配体的存在下进行甲硅烷基化环化时，环化产物以适度对映体过量的旋光形式产生。