bicyclo[2.2.0]hexane | 186-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: bicyclo[2.2.0]hexane
• 英文别名: cis-bicyclo<2.2.0>hexane；bicyclo<2.2.0>hexane；Bicyclo<2,2,0>hexan
• CAS: 186-04-9；72033-85-3
• 化学式: C₆H₁₀
• 分子量: 82.1454
• InChiKey: YZLCEXRVQZNGEK-OLQVQODUSA-N

物化性质

• 沸点：
  78.5-79.5 °C(Press: 732 Torr)
• 密度：
  0.8245 g/cm3(Temp: 19 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.81
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[2.2.0]hexane 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.05h， 以40%的产率得到1,4-cis-dibromocyclohexane
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.0]己烷和双环[3.2.0]庚烷的均相重排

  摘要：

  自由基从双环[2.2.0]己烷中的桥位和桥头位都提取氢（4）。通过epr光谱法观察到双环[2.2.0]己烷-1-基。双环[2.2.0]己-2-基通过立体电子禁止的β-断裂重排，得到环己-3-烯基。与其他环丁烷不同，化合物（4）与溴原子进行S H 2反应。自由基夺取氢仅从C的亚甲基基团5环双环[3.2.0]庚烷（15A）。通过epr光谱法观察到双环[3.2.0]庚-2-基，以及通过立体电子允许的β-断裂将其重排为2-（环戊-2-烯基）乙基。溴原子从（15a）提取氢，未检测到S H 2反应。使用半经验MINDO / 3和MNDO方法研究了自由基及其重排。

  DOI：

  10.1039/p29880001371
• 作为产物：
  描述：

  双环[2.2.0]己-1(4)-烯 在 氢气 作用下， 生成 bicyclo[2.2.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  还原/加氢热的计算精度：在某些小型环形系统中的应用

  摘要：

  在HF，B3LYP，M06，MP2，G3，G4，CBS-QB3，CBS-APNO和W1BD浓度下，已计算出羰基化合物还原和烯烃氢化的焓，在前四种方法中，使用各种基础设置，直到aug-cc-pVTZ。将结果与可用的实验数据进行比较，发现复合方法通常比其他方法更令人满意。通常需要大的基础集才能重现实验。还研究了某些C–C键氢解反应，包括双环烷烃和螺旋桨的氢解反应。另外，研究了显着应变的双环[2.2.0] hex（1,4）烯的二聚作用。计算形成五环丙烷的反应具有ΔH＝ -57kcal / mol，并且丙炔的裂解得到二烯的ΔH＝ -71kcal / mol。估计了这些化合物的应变能。

  DOI：

  10.1021/jo302118b

文献信息

• Bicyclo[2.2.0]hex-1(4)-ene
  作者：Kenneth B. Wiberg、Michael G. Matturro、Paul J. Okarma、Mark E. Jason、William P. Dailey、George J. Burgmaier、William F. Bailey、Philip Warner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87609-2

  日期：——

  The preparation of bicyclo [2.2.0]hex- 1(4)-ene (1) via ring expansion of a cyclopropylcarbene or the dehalogenation of 1-bromo-4-chlorobicyclo[2.2.0]hexane is described. It is one of the most reactive of the alkenes which may be observed at room temperature. Its reactions, including dimerization and cycloaddition reactions, are described. The latter lead to convenient preparations of [m.2.2]propellanes

  描述了通过环丙基卡环的扩环或1-溴-4-氯代双环[2.2.0]己烷的脱卤来制备双环[2.2.0]己-1（4）-烯（1）的方法。它是室温下可观察到的最活泼的烯烃之一。描述了其反应，包括二聚反应和环加成反应。后者导致方便地制备[m.2.2]丙炔。通过基质隔离和从头算MO来检查振动光谱。
• Radical rearrangements of bicyclo[2.2.0]hexane: homolytic substitution of a cyclobutane ring
  作者：John C. Walton

  DOI：10.1039/c39870001252

  日期：——

  Bromine atoms react with bicyclo[2.2.0]hexane in an SH2 reaction at the bridgehead carbon atoms; the bicyclo[2.2.0]hex-2-yl radical rearranges by β-scission of the inter-ring bond.

  溴原子在桥头碳原子上以S H 2反应与双环[2.2.0]己烷反应；双环[2.2.0] hex-2-yl自由基通过环间键的β断裂而重排。
• Homolytic rearrangements of bicyclo[2.2.0]hexane and bicyclo[3.2.0]heptane
  作者：John C. Walton

  DOI：10.1039/p29880001371

  日期：——

  methylene groups of the C5 ring in bicyclo[3.2.0]heptane (15a). The bicyclo[3.2.0]heptan-2-yl radicals were observed by e.p.r. spectroscopy, as was their rearrangement, by stereoelectronically allowed β-scission, to 2-(cyclopent-2-enyl)ethyl radicals. Bromine atoms abstract hydrogen from (15a) and no SH2 reaction was detected. The radicals and their rearrangements were studied by semi-empirical MINDO/3

  自由基从双环[2.2.0]己烷中的桥位和桥头位都提取氢（4）。通过epr光谱法观察到双环[2.2.0]己烷-1-基。双环[2.2.0]己-2-基通过立体电子禁止的β-断裂重排，得到环己-3-烯基。与其他环丁烷不同，化合物（4）与溴原子进行S H 2反应。自由基夺取氢仅从C的亚甲基基团5环双环[3.2.0]庚烷（15A）。通过epr光谱法观察到双环[3.2.0]庚-2-基，以及通过立体电子允许的β-断裂将其重排为2-（环戊-2-烯基）乙基。溴原子从（15a）提取氢，未检测到S H 2反应。使用半经验MINDO / 3和MNDO方法研究了自由基及其重排。
• Accuracy of Calculations of Heats of Reduction/Hydrogenation: Application to Some Small Ring Systems
  作者：Kenneth B. Wiberg

  DOI：10.1021/jo302118b

  日期：2012.11.16

  satisfactory than the others. Large basis sets are usually needed in order to reproduce experiments. Some C–C bond hydrogenolysis reactions also have been examined including those of bicycloalkanes and propellanes. In addition, the dimerization of the remarkably strained bicyclo[2.2.0]hex(1,4)ene was studied. The reaction forming a pentacyclic propellane was calculated to have ΔH = −57 kcal/mol, and the cleavage

  在HF，B3LYP，M06，MP2，G3，G4，CBS-QB3，CBS-APNO和W1BD浓度下，已计算出羰基化合物还原和烯烃氢化的焓，在前四种方法中，使用各种基础设置，直到aug-cc-pVTZ。将结果与可用的实验数据进行比较，发现复合方法通常比其他方法更令人满意。通常需要大的基础集才能重现实验。还研究了某些C–C键氢解反应，包括双环烷烃和螺旋桨的氢解反应。另外，研究了显着应变的双环[2.2.0] hex（1,4）烯的二聚作用。计算形成五环丙烷的反应具有ΔH＝ -57kcal / mol，并且丙炔的裂解得到二烯的ΔH＝ -71kcal / mol。估计了这些化合物的应变能。