tert-butyl-[3-[(1R,3S,5S,6S,8S,10S,11R,13R,14S)-8-ethylsulfanyl-10-(methoxymethoxy)-5,13-dimethyl-14-phenylmethoxy-13-(phenylmethoxymethyl)-2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecan-6-yl]propoxy]-diphenylsilane | 1160221-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl-[3-[(1R,3S,5S,6S,8S,10S,11R,13R,14S)-8-ethylsulfanyl-10-(methoxymethoxy)-5,13-dimethyl-14-phenylmethoxy-13-(phenylmethoxymethyl)-2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecan-6-yl]propoxy]-diphenylsilane
• CAS: 1160221-66-8
• 化学式: C₅₂H₇₀O₈SSi
• 分子量: 883.274
• InChiKey: VAVDRPKYGIZNFE-CJNLGNBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.71
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  99.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[3-[(1R,3S,5S,6S,8S,10S,11R,13R,14S)-8-ethylsulfanyl-10-(methoxymethoxy)-5,13-dimethyl-14-phenylmethoxy-13-(phenylmethoxymethyl)-2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecan-6-yl]propoxy]-diphenylsilane 、 Dimethylzinc 在 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到tert-butyl-[3-[(1R,3S,5S,6S,8R,10S,11R,13R,14S)-10-(methoxymethoxy)-5,8,13-trimethyl-14-phenylmethoxy-13-(phenylmethoxymethyl)-2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecan-6-yl]propoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  稠合环醚角甲基立体选择性构建的新方法

  摘要：

  描述了一种用于稠合环醚的立体角甲基的立体选择性构建的简便方法。混合硫缩醛与Me 2 Zn / Zn（OTf）2的反应以良好的产率提供了相应的甲基化产物。在反应条件下，各种保护基如MOM醚，亚苄基乙缩醛，TBS醚和新戊酰基是稳定的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.05.109
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4aR,6S,9S,9aR)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-((2S,3S)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-methylhexyl)-9-(methoxymethoxy)-2-methylhexahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxepin-7(6H)-one 、 乙硫醇 在 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以89%的产率得到tert-butyl-[3-[(1R,3S,5S,6S,8S,10S,11R,13R,14S)-8-ethylsulfanyl-10-(methoxymethoxy)-5,13-dimethyl-14-phenylmethoxy-13-(phenylmethoxymethyl)-2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecan-6-yl]propoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  完全合成的Bravenal

  摘要：

  描述了brevenal的全合成。五环醚核是通过α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化和随后的闭环复分解反应构建的。两个二烯侧链分别通过Wittig烯烃化和Horner-Wadsworth-Emmons反应以高度立体选择性的方式引入。

  DOI：

  10.1021/ol900769d

文献信息

• Total synthesis of brevenal
  作者：Hiroyoshi Takamura、Yuji Yamagami、Takayuki Kishi、Shigetoshi Kikuchi、Yuichi Nakamura、Isao Kadota、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.069

  日期：2010.7

  The convergent total synthesis of brevenal, a non-toxic brevetoxin antagonist, has been achieved. The ABC ring segment and the E ring precursor were connected by the intramolecular allylation followed by ring-closing metathesis to furnish the pentacyclic ether compound. An alternative route to the key synthetic intermediate, a pentacyclic ether core, was also examined. The right- and left-hand side

  已经实现了无毒性的brevetoxin拮抗剂brevenal的聚合全合成。ABC环段和E环前体通过分子内烯丙基化然后闭环易位连接以提供五环醚化合物。还研究了通往关键合成中间体五环醚核的另一种途径。Wittig和Horner–Wadsworth–Emmons反应分别引入了右侧链和左侧链，以提供brevenal（1）。
• Total Synthesis of Brevenal
  作者：Hiroyoshi Takamura、Shigetoshi Kikuchi、Yuichi Nakamura、Yuji Yamagami、Takayuki Kishi、Isao Kadota、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ol900769d

  日期：2009.6.18

  A total synthesis of brevenal is described. The pentacyclic ether core was constructed by the intramolecular allylation of α-acetoxy ether and subsequent ring-closing metathesis. Both of the diene side chains were introduced by Wittig olefination and a Horner−Wadsworth−Emmons reaction, respectively, in a highly stereoselective manner.

  描述了brevenal的全合成。五环醚核是通过α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化和随后的闭环复分解反应构建的。两个二烯侧链分别通过Wittig烯烃化和Horner-Wadsworth-Emmons反应以高度立体选择性的方式引入。
• A new method for the stereoselective construction of angular methyl group of fuzed cyclic ethers
  作者：Isao Kadota、Takayuki Kishi、Yuka Fujisawa、Yuji Yamagami、Hiroyoshi Takamura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.109

  日期：2010.7

  A convenient method for the stereoselective construction of angular methyl group of fuzed cyclic ethers is described. Reactions of mixed thioacetals with Me2Zn/Zn(OTf)2 afforded the corresponding methylated products in good yields. Various protective groups such as MOM ether, benzylidene acetal, TBS ether, and pivaloyl group were stable under the reaction conditions.

  描述了一种用于稠合环醚的立体角甲基的立体选择性构建的简便方法。混合硫缩醛与Me 2 Zn / Zn（OTf）2的反应以良好的产率提供了相应的甲基化产物。在反应条件下，各种保护基如MOM醚，亚苄基乙缩醛，TBS醚和新戊酰基是稳定的。