S-ethyl 2-(diethoxyphosphoryl) ethanethioate | 3699-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: S-ethyl 2-(diethoxyphosphoryl) ethanethioate
• 英文别名: S-ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)ethanethioate；Diethyl ethylthiocarbonylmethylphosphonate；S-ethyl (diethoxyphosphinyl)ethanethioate；(EtO)2P(O)CH2COSEt；(EtO)2POCH2COSEt；diethoxyphosphoryl-thioacetic acid S-ethyl ester；S-ethyl 2-diethoxyphosphorylethanethioate
• CAS: 3699-87-4
• 化学式: C₈H₁₇O₄PS
• 分子量: 240.26
• InChiKey: ZDKWNYYXGDDZAR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-120 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.1362 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  77.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯丙炔醛 、 S-ethyl 2-(diethoxyphosphoryl) ethanethioate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以75%的产率得到Ethyl 5-phenyl-2-penten-4-ynethioate
  参考文献：
  名称：

  Construction of β to carbonyl stereogenic centres by asymmetric 1,4-addition of alkylzirconocenes to dienones and ynenones

  摘要：

  报道了一种新的不对称加成反应，将烷基锆化物加到二烯酮、二硫酸酯、炔酮和炔硫酸酯中，产率高，ee值优异。

  DOI：

  10.1039/c8cc01201f
• 作为产物：
  描述：

  二乙基磷乙酸 、 乙硫醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到S-ethyl 2-(diethoxyphosphoryl) ethanethioate
  参考文献：
  名称：

  霉烯酸和霉霉烯酸的催化不对称合成

  摘要：

  描述了通过使用改进的迭代程序，包括 MeMgBr 的催化不对称共轭加成作为关键步骤，首次不对称合成霉烯酸和霉烯酸。Mycolipenic 和 mycolipanolic 酸是通过 11 个步骤获得的，具有完美的立体控制，这两种酸与来自天然来源的对应物相同。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901120

文献信息

• Total synthesis, stereochemical elucidation and biological evaluation of Ac₂SGL; a 1,3-methyl branched sulfoglycolipid from Mycobacterium tuberculosis
  作者：Danny Geerdink、Bjorn ter Horst、Marco Lepore、Lucia Mori、Germain Puzo、Anna K. H. Hirsch、Martine Gilleron、Gennaro de Libero、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/c2sc21620e

  日期：——

  part of a vaccine. Here, we report the first asymmetric total synthesis of 1. Two approaches were developed for the synthesis of hydroxyphthioceranic acid (4), its polypropionate part, thereby establishing the absolute stereochemistry of the C17 hydroxyl function to be of (R)-configuration. Subsequently, 4 was regioselectively connected to the trehalose core and after selective sulfation and a final

  结核分枝杆菌（TB）的病原体结核分枝杆菌继续代表具有挑战性的病原体，导致许多人死亡。该病原体持续存在的原因是细胞包膜成分，它由长尾（糖）脂质组成，参与宿主免疫应答的调节。在细胞被膜中发现的二酰化磺基糖脂Ac 2 SGL（1）是一种有效的抗原，可刺激针对TB的免疫反应。该观察结果表明将1作为疫苗的一部分使用。在这里，我们报告的第一不对称全合成1。开发了两种方法合成羟基苯硫醚酸（4），其聚丙烯酸酯部分，从而确定C17羟基官能团的绝对立体化学为（R）-构型。随后，将4个区域选择性地连接至海藻糖核，并且在选择性硫酸化和最后的四倍脱保护步骤之后，获得纯的1。合成和天然1的身份已通过NMR和质量分析证实，此外，合成1的生物学功能与1相同，并激活了对1的最小结构修饰高度敏感的CD1b限制性和Ac 2 SGL特异性T细胞。具有相同的效力。提出了模型研究以指出1的结构特征，这些特征对于与抗原呈递分子CD1b和T细胞受体的结合很重要。
• Synthetic Studies on the Bryostatins:  Preparation of a Truncated BC-Ring Intermediate by Pyran Annulation
  作者：Gary E. Keck、Anh P. Truong

  DOI：10.1021/ol050511w

  日期：2005.5.1

  [reaction: see text]. A synthesis of a potential BC-ring subunit (C9-C27) for bryostatin 1, a remarkably potent anticancer agent, has been developed in 16 steps and 18% overall yield. The key features of this route include a BITIP-catalyzed asymmetric allylation reaction, chelation-controlled allylations, a hydroformylation reaction, and a pyran annulation reaction.

  [反应：请参见文字]。已经以16个步骤开发了bryostatin 1（一种非常有效的抗癌药）的潜在BC环亚基（C9-C27）的合成，总产率为18％。该途径的关键特征包括BITIP催化的不对称烯丙基化反应，螯合控制的烯丙基化，加氢甲酰化反应和吡喃环化反应。
• Synthesis of α,β-Unsaturated Thiocarboxylic Acid<i>S</i>-Esters via Horner Emmons Olefination
  作者：Ernst Schaumann、Bernd Mergardt、Stefan Fittkau

  DOI：10.1055/s-1990-26784

  日期：——

  The title compounds are prepared by an efficient one-pot reaction using readily available phosphonates and S-alkyl carbonchloridothioates. The reaction is capable of variation in the phosphonate and especially in the carbonochloridothioate components.

  所述化合物通过高效的一锅法反应制备，使用了容易获得的磷酸盐和S-烷基碳氯硫酸酯。该反应能够在磷酸盐，尤其是在碳氯硫酸酯成分上进行变化。
• Enantioselective Approach to Quinolizidines: Total Synthesis of Cermizine D and Formal Syntheses of Senepodine G and Cermizine C
  作者：Nagarathanam Veerasamy、Erik C. Carlson、Nathan D. Collett、Mrinmoy Saha、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/jo400324t

  日期：2013.5.17

  The formal syntheses of C5-epi-senepodine G and C5-epi-cermizine C have been accomplished through a novel diastereoselective, intramolecular amide Michael addition process. The total synthesis of cermizine D has been achieved through use of an organocatalyzed, heteroatom Michael addition to access a common intermediate. Additional key steps of this sequence include a matched, diastereoselective alkylation

  C的正式合成5 -外延-senepodine G和C 5 -外延-cermizine C 是通过一种新型的非对映选择性、分子内酰胺迈克尔加成过程完成的。cermizine D 的全合成是通过使用有机催化的杂原子迈克尔加成获得常见中间体来实现的。该序列的其他关键步骤包括使用碘甲基苯硫醚和砜-醛偶联/还原脱硫序列进行匹配的非对映选择性烷基化，以结合主要亚基。已经在功能密集的耦合伙伴上探索了 Hartwig 式 C-N 耦合的效用。已经研究了对 α,β-不饱和砜的非对映选择性共轭加成，这仅通过六步即可从市售起始材料中提供关键的砜中间体。N -Boc 保护的哌啶砜。
• Formal Synthesis of the Anti-Angiogenic Polyketide (−)-Borrelidin under Asymmetric Catalytic Control
  作者：Ashoka V. R. Madduri、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/chem.201001284

  日期：——

  potent anti‐angiogenesis activity. This paper describes its formal total synthesis by the most efficient route to date. This modular approach takes optimal benefit of asymmetric catalysis and permits the synthesis of analogues; in addition, the high yields and selectivities obtained eliminate the need for separation of stereoisomers. The upper half of borrelidin has been accessed by iterative copper‐catalysed

  硼瑞林（1）是一种聚酮化合物，具有极强的抗血管生成活性。本文通过迄今为止最有效的方法描述了其正式的全合成方法。这种模块化方法利用了不对称催化的最佳优势，并允许合成类似物。另外，获得的高产率和选择性消除了分离立体异构体的需要。硼氢化利丁的上半部分已通过铜催化的甲基溴的不对称共轭铜的迭代添加而获得，而分子下半部分的合成是通过不对称加氢和交叉甲基化作为关键步骤而实现的。