3,6-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,2,4,5-tetrazine | 250645-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,6-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,2,4,5-tetrazine
• 英文别名: 3,6-Bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]-1,2,4,5-tetrazine
• CAS: 250645-59-1
• 化学式: C₁₆H₈F₆N₄
• 分子量: 370.257
• InChiKey: MXNIGWQFLFFZCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  186-188 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  435.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.424±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  降冰片烯 、 3,6-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,2,4,5-tetrazine 在 air 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以70.8%的产率得到1,4-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-5,8-methanophthalazine
  参考文献：
  名称：

  空气中1,4-二氢哒嗪至哒嗪的无催化剂光氧化反应

  摘要：

  在四嗪和应变烯烃之间的逆电子需求 Diels-Alder (iEDDA) 反应中，首先形成 1,4-二氢哒嗪异构体的混合物，然后将它们氧化成哒嗪。尽管这些相关氧化过程的产物会聚为哒嗪，但某些底物的氧化速率非常低。在这项研究中，我们揭示了在 iEDDA 反应中形成的 1,4-二氢哒嗪通过在空气气氛下简单地用紫外线照射而被氧化成哒嗪。我们的实验结果表明，在氧化 1,4-二氢哒嗪分子的反应过程中形成了单线态氧。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132411
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯腈 在 sulfur 、 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.17h， 以14.4%的产率得到3,6-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  空气中1,4-二氢哒嗪至哒嗪的无催化剂光氧化反应

  摘要：

  在四嗪和应变烯烃之间的逆电子需求 Diels-Alder (iEDDA) 反应中，首先形成 1,4-二氢哒嗪异构体的混合物，然后将它们氧化成哒嗪。尽管这些相关氧化过程的产物会聚为哒嗪，但某些底物的氧化速率非常低。在这项研究中，我们揭示了在 iEDDA 反应中形成的 1,4-二氢哒嗪通过在空气气氛下简单地用紫外线照射而被氧化成哒嗪。我们的实验结果表明，在氧化 1,4-二氢哒嗪分子的反应过程中形成了单线态氧。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132411

文献信息

• [4+2] Cycloadditions of 1,2,4,5-Tetrazines and Cyclopropenes − Synthesis of 3,4-Diazanorcaradienes and Tetracyclic Aliphatic Azo Compounds
  作者：Jürgen Sauer、Peter Bäuerlein、Wolfgang Ebenbeck、Charalampos Gousetis、Heinz Sichert、Theodor Troll、Ferdinand Utz、Uwe Wallfahrer

  DOI：10.1002/1099-0690(200107)2001:14<2629::aid-ejoc2629>3.0.co;2-2

  日期：2001.7

  1,2,4,5-Tetrazines 1 readily react with cyclopropenes 2 to form 3,4-diazanorcaradienes 3, 4, 7 and 8 in a cycloaddition − cycloelimination sequence. Compounds 3 and 4 still act as 1,3-dienes with cyclopropenes 2, producing aliphatic azo compounds 5 and 6, versatile starting compounds in thermolysis and photolysis reactions.

  1,2,4,5-四嗪 1 容易与环丙烯 2 反应以在环加成 - 环消除序列中形成 3,4-二氮杂二氮杂环二烯 3、4、7 和 8。化合物 3 和 4 仍然与环丙烯 2 一起作为 1,3-二烯，产生脂肪族偶氮化合物 5 和 6，这是热解和光解反应中的通用起始化合物。
• Single-Step Formation of Pyrimido[4,5-<i>d</i>]pyridazines by a Pyrimidine-Tetrazine Tandem Reaction
  作者：Juraj Galeta、Michal Šála、Martin Dračínský、Milan Vrábel、Zdeněk Havlas、Radim Nencka

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01601

  日期：2016.8.5

  A straightforward synthesis of pyrimido[4,5-d]pyridazines from pyrimidines and tetrazines under basic conditions is reported. Deprotonated, substituted 5-halopyrimidines readily react with variously substituted tetrazines in a highly regioselective manner via a complex reaction pathway, which was supported by DFT calculations. This mechanism leads to the empirically observed regioisomers without going

  报道了在碱性条件下由嘧啶和四嗪直接合成嘧啶并[4,5- d ]哒嗪的方法。去质子化的取代的5-卤代嘧啶易于通过复杂的反应途径以高度区域选择性的方式与各种取代的四嗪发生反应，这得到了DFT计算的支持。该机理导致通过经验观察到的区域异构体而不经过可能的戊炔中间体。关于5-卤代嘧啶的这些结果导致开发了基于6-卤代嘧啶的相反的区域异构体的制备方法。
• 3,6-Substituted-1,2,4,5-tetrazines: tuning reaction rates for staged labeling applications
  作者：Danzhu Wang、Weixuan Chen、Yueqin Zheng、Chaofeng Dai、Ke Wang、Bowen Ke、Binghe Wang

  DOI：10.1039/c4ob00280f

  日期：——

  Cycloaddition reactions involving tetrazines have proven to be powerful bioorthogonal tools for various applications. Conceivably, sequential and selective labeling using tetrazine-based reactions can be achieved by tuning the reaction rate. By varying the substituents on tetrazines, cycloaddition rate variations of over 200 fold have been achieved with the same dienophile. Upon coupling with different dienophiles, such as norbornene, the reaction rate difference can be over 14 000 fold. These substituted tetrazines can be very useful for selective labeling under different conditions.

  涉及四氮杂环的环加成反应已被证明是多种应用的强大生物正交工具。可以想象，通过调整反应速率，可以实现基于四氮杂环的顺序和选择性标记。通过改变四氮杂环上的取代基，已实现与相同的二烯亲和体相比超过200倍的环加成速率变化。与不同的二烯亲和体（如诺尔本烯）耦合时，反应速率差异可超过14,000倍。这些取代的四氮杂环在不同条件下的选择性标记中非常有用。
• Redox Potential Tuning of s-Tetrazine by Substitution of Electron-Withdrawing/Donating Groups for Organic Electrode Materials
  作者：Dong Joo Min、Kyunam Lee、Hyunji Park、Ji Eon Kwon、Soo Young Park

  DOI：10.3390/molecules26040894

  日期：——

  Herein, we tune the redox potential of 3,6-diphenyl-1,2,4,5-tetrazine (DPT) by introducing various electron-donating/withdrawing groups (methoxy, t-butyl, H, F, and trifluoromethyl) into its two peripheral benzene rings for use as electrode material in a Li-ion cell. By both the theoretical DFT calculations and the practical cyclic voltammetry (CV) measurements, it is shown that the redox potentials

  在这里，我们通过将各种给电子/吸电子基团（甲氧基，叔丁基，H，F和三氟甲基）引入3,6-二苯基-1,2,4,5-四嗪（DPT）的氧化还原电位它的两个外围苯环用作锂离子电池的电极材料。通过理论DFT计算和实际循环伏安（CV）测量，结果表明1,2,4,5-四嗪（s-tetrazines）的氧化还原电势（E 1/2）与取代基的哈米特常数。在锂离子纽扣电池中，根据取代基的给电子/吸电子能力成功地调节了s-四嗪电极的放电电压。此外，发现异质电子传递速率（k 0s-四嗪分子的电导率和s-四嗪电极中的锂离子扩散率（D Li）比常规电极活性材料快得多。
• Synthesis, structures of some unsymmetrical 3,6-disubstituted-1,2,4,5-tetrazines
  作者：Wei-Xiao Hu、Feng Xu

  DOI：10.1002/jhet.5570450628

  日期：2008.11

  A series of new unsymmetrical 3-phenyl-6-benzyl-1,2,4,5-tetrazine derivatives 10a-i were synthesized and characterized by IR, NMR, MS, and element analysis. The structures of 4a, 10c, 10d and 10h were analyzed by X-ray crystallography, which had intermolecular C-H-N, C-H-Cl, C-H-II and II-II interactions.

  合成了一系列新的不对称的3-苯基-6-苄基-1,2,4,5-四嗪衍生物10a-i，并通过IR，NMR，MS和元素分析对其进行了表征。的结构图4a，10C，10D和10H通过X射线晶体学，其具有分子间CHN，CH-CL，CH-II和II-II相互作用分析。