2-((1r,3r,5r,7r)-adamantan-2-ylidene)malononitrile | 36317-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-((1r,3r,5r,7r)-adamantan-2-ylidene)malononitrile
• 英文别名: (adamant-2-ylidene)malononitrile；2-(dicyanomethylene)adamantane；2-Dicyanomethyleneadamantane；Propanedinitrile, tricyclo[3.3.1.1(3,7)]decylidene-；2-(2-adamantylidene)propanedinitrile
• CAS: 36317-36-9
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂
• 分子量: 198.268
• InChiKey: DSOOBHNPRSXTEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  180-182 °C
• 沸点：
  357.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.179±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((1r,3r,5r,7r)-adamantan-2-ylidene)malononitrile 在 吡啶 、 potassium permanganate 、 水 、 三甲基甲硅烷基锡 、 氯化铵 、 1-羟基苯并三唑 、 甲基磺酰氯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  2-金刚烷基甲基四唑类化合物作为人11β-羟类固醇脱氢酶1（11β-HSD1）的强效和选择性抑制剂的合成及其构效关系

  摘要：

  已经设计并合成了一系列在金刚烷环的2-位（即结构A）带有季碳的2-金刚烷基甲基四唑作为人类11β-HSD1酶的新型，有效和选择性抑制剂。基于SAR和对接实验，我们首次报道了四唑部分作为11β-HSD1酶抑制活性的活性药效团。探索了分别优化A，R 1和R 2两个区域的方法，重点是提高了人类和小鼠物种的抑制活性（IC 50）和微粒体稳定性。这些努力导致发现了26，是人11β-HSD1的口服生物利用型抑制剂，具有良好的发育特性。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2013.11.066
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 、 丙二腈 在 吡啶 、 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 反应 5.0h， 生成 2-((1r,3r,5r,7r)-adamantan-2-ylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  六羰基钼催化丙二腈与酮和醛的缩合

  摘要：

  用吡啶或吗啉活化的六羰基钼在 140 °C 下催化丙二腈与酮和醛的缩合反应，生成亚烷基丙二腈，产率为 75-100%。

  DOI：

  10.1007/s11172-013-0092-3

文献信息

• Solvent-free condensations of ketones with malononitrile catalysed by methanesulfonic acid/morpholine system
  作者：M. Góra、B. Kozik、K. Jamroży、M. K. Łuczyński、P. Brzuzan、M. Woźny

  DOI：10.1039/b820901d

  日期：——

  The preparation of ylidenemalononitriles viaKnoevenagel condensations of ketones with malononitrile under solvent-free conditions is described. Good yields and short reaction time are the features observed with methanesulfonic acid (MSA)/morpholine used as the catalyst. The wide applicability of the protocol is shown by the fact that not only unconjugated, but also aryl-alkyl ketones gave satisfactory

  通过Knoevenagel缩合制备亚甲基丙二腈。酮类 和 丙二腈 在下面 溶剂描述了无条件。收率高，反应时间短是使用甲磺酸 （MSA）/吗啉 用作 催化剂。该协议的广泛适用性体现在以下事实：不仅未结合，而且芳基-烷基酮类 得到令人满意的产量。
• Tri-lacunary polyoxometalates of Na8H[PW9O34] as heterogeneous Lewis base catalysts for Knoevenagel condensation, cyanosilylation and the synthesis of benzoxazole derivatives
  作者：Shen Zhao、Yang Chen、Yu-Fei Song

  DOI：10.1016/j.apcata.2014.01.017

  日期：2014.4

  development of tri-lacunary polyoxometalates (POMs) of Na8H[A-PW9O34]·7H2O and Na8H[B-PW9O34]·19H2O (Na-A-PW9 and Na-B-PW9) as highly selective and efficient heterogeneous Lewis base catalysts for Knoevenagel condensation, cyanosilylation of various aldehydes and ketones and the synthesis of benzoxazole derivatives at 25 °C under mild conditions. Since both Na-A-PW9 and Na-B-PW9 display no characteristic porosity

  我们报道首次开发三钠的多金属氧酸盐-lacunary（多金属氧酸盐）8 H [A-PW 9 ö 34 ]·7H 2 O和Na 8 H [B-PW 9 ö 34 ]·19H 2 O（钠-A-PW 9和Na-B-PW 9）是高选择性和高效的均相Lewis碱催化剂，用于Knoevenagel缩合，各种醛和酮的氰基硅烷化以及在25°C下于温和条件下合成苯并恶唑衍生物。由于Na-A-PW 9和Na-B-PW 9由于没有显示出特征性的孔隙率，建议催化反应不仅在表面和界面上进行，而且在本体相中进行。催化剂可以容易地回收并重复使用至少六次而不会明显降低催化活性，并且催化剂的结构在循环后保持不变。Na-A-PW 9和Na-B-PW 9的多相催化剂易于制备，高效且可重复使用，具有进一步应用的巨大潜力。
• Classical Keggin Intercalated into Layered Double Hydroxides: Facile Preparation and Catalytic Efficiency in Knoevenagel Condensation Reactions
  作者：Yueqing Jia、Yanjun Fang、Yingkui Zhang、Haralampos N. Miras、Yu-Fei Song

  DOI：10.1002/chem.201501953

  日期：2015.10.12

  Knoevenagel condensation reactions of various aldehydes and ketones with Z‐CH2‐Z′ type substrates (ethyl cyanoacetate and malononitrile) at 60 °C in mixed solvents (V2‐propanol:Vwater=2:1) demonstrated highly efficient catalytic activity. The synergistic effect between the acidic and basic sites of the Mg3Al‐PW12 composite proved to be crucial for the efficiency of the condensation reactions. Additionally

  多金属氧酸盐（POM）插层层状双氢氧化物（LDH）复合材料家族对于设计具有多种应用的功能性材料具有广阔的前景。众所周知，由于空间和几何限制，传统的离子交换方法很难将[PW 12 O 40 ] 3−（PW 12）的经典Keggin多金属氧酸盐（POM）插入层状双氢氧化物（LDHs）中。在本文中，镁这样的插层化合物0.73的Al 0.22（OH）2 [PW 12 ø 40 ] 0.04 ⋅0.98ħ 2 O（Mg的3通过采用自发絮凝方法已成功获得了Al-PW 12）。Mg 3 Al-PW 12已通过多种方法（XRD，SEM，TEM，XPS，EDX，XPS，FT-IR，NMR，BET）进行了全面表征。Mg 3 Al-PW 12的XRD图谱通常在（003）衍射峰附近没有观察到杂质相。中的Mg的后续应用3的Al-PW 12在各种醛和酮与Z-CH Knoevenagel缩合反应催化剂2 -Z'，在60
• New donor–acceptor chromophores by formal [2+2] cycloaddition of donor-substituted alkynes to dicyanovinyl derivatives
  作者：Peter D. Jarowski、Yi-Lin Wu、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Maurice Gross、W. Bernd Schweizer、François Diederich

  DOI：10.1039/b821230a

  日期：——

  around 40° from X-ray analysis, but retain strong quinoidal character. The mechanism of this reaction has been studied computational using density functional methods in the gas-phase and using the polarizable continuum model (PCM) for addressing solvent effects. The complete reaction free-energy profile has been determined for the reaction of 1,1-dicyanoethene and 4-ethynyl-N,N-dimethylaniline. The

  富电子炔烃与环烷烃之间环加成反应的有效方法 四氰基乙烯 （东北电力公司） 或者 7,7,8,8-四氰基喹二甲烷 （全国质量监督检验检疫总局），然后进行逆电环化，扩展到 双氰基乙烯基 产生新的供体-受体推挽的衍生物 1,1-二氰基丁二烯基发色团具有优异的定量收率（63–98％），表现出300至600 nm的强电荷转移（CT）吸收。通过改变亲核和亲电子组分来确定该反应的范围。电化学研究表明，这些系统的CT特性很容易通过亲电试剂的取代进行调节，这对最低的未占据分子轨道（LUMO）的影响最大。不可逆的还原电势范围约为。在CH 2 Cl 2中相对于铁/二茂铁对（-1.2至-1.9 VFc +/Fc）的测量依据是循环伏安法（CV）和旋转盘伏安法（RDV）。发色团显示N，N-二甲基苯胺基供体和1,1-二氰基乙烯基受体部分之间存在显着的非平面性，X射线分析得出的扭转角约为40°，但保留了强的喹诺酮性质。已
• Zwitterion from a Cyclopropane with Geminal Donor and Acceptor Groups
  作者：Anna Sliwinska、Wojciech Czardybon、John Warkentin

  DOI：10.1021/ol063021s

  日期：2007.2.1

  2,2-Dimethoxy-3,3-dicyanospiro[cyclopropane-1,9'-[9H]fluorene] reacted fast with methanol to afford 9-trimethoxymethyl-9-dicyanomethyl-9H-fluorene. Reaction with benzaldehydes also gave products of cyclopropane ring opening. Strong electron-donor p-substituents or a strong attractor enhanced the rate. Ring opening of the cyclopropane to a zwitterion that recloses or reacts with an aryl aldehyde, to

  2,2-二甲氧基-3,3-二氰基螺[环丙烷-1,9'-[9H]芴]与甲醇快速反应，得到9-三甲氧基甲基-9-二氰基甲基-9H-芴。与苯甲醛的反应也产生环丙烷开环的产物。强电子给体p取代基或强吸引子可提高该速率。可以将环丙烷开环至两性离子的开环，该两性离子可与芳基醛重新闭合或反应，从而首先形成CO或CC键，这可以解释这一结果。前一种封闭方式对p取代基敏感，因为它们直接与前一种醛的苄基碳上的正电荷共轭。后一种模式对前一种醛的羰基碳的基态亲电性敏感。因此，电子给体或-受体取代基可促进环丙烷与对位取代的醛的反应。[反应：请参见文字]。