2,3,6-triphenyl-2,3-dihydro-4H-1,3-oxazin-4-one | 66248-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,6-triphenyl-2,3-dihydro-4H-1,3-oxazin-4-one
• 英文别名: 2,3,6-triphenyl-2H-1,3-oxazin-4(3H)-one；2,3,6-Triphenyl-3,4-dihydro-4H-1,3-oxazin-4-on；2,3-dihydro-2,3,6-triphenyl-4H-1,3-oxazin-4-one；2,3-dihydro-2,3,6-triphenyl-1,3-oxazin-4-one；2,3,6-triphenyl-2,3-dihydro-[1,3]oxazin-4-one；2,3,6-triphenyl-2H-1,3-oxazin-4-one
• CAS: 66248-02-0
• 化学式: C₂₂H₁₇NO₂
• 分子量: 327.382
• InChiKey: CJVCVCPYIZVRLD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  161-162 °C
• 沸点：
  482.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.217±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,6-triphenyl-2,3-dihydro-4H-1,3-oxazin-4-one 在 盐酸 作用下， 反应 0.5h， 生成 2-苯甲酰乙酰苯胺
  参考文献：
  名称：

  Andreichikov, Yu. S.; Ionov, Yu. V., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1982, vol. 18, p. 2154 - 2158

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-二氮杂-1-苯乙酮 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2,3,6-triphenyl-2,3-dihydro-4H-1,3-oxazin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Expeditious Synthesis of 2,3,6-Trisubstituted 2H-1,3-Oxazin-4(3H)-ones via the Tertiary Amine-Induced Reaction of 2-Diazo-3-oxoalkanals and Imines Under Mild Conditions

  摘要：

  一系列2,3,6-三取代的2H-1,3-噁嗪-4(3H)-酮衍生物通过在温和条件下，几秒钟内，利用少量三烰基胺作为催化剂，使亚胺与2-重氮-3-氧代烷醛反应，方便地合成，产率令人满意至良好。研究了不同的碱和α-重氮-β-二羰基化合物，并提出了反应机理。与相应的热引发和光引发反应相比，目前的方法是一种无金属、温和、高度区域选择性且更高效的合成2H-1,3-噁嗪-4(3H)-酮衍生物的方法。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258439

文献信息

• Stereoselective control in the Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents: experimental investigation and theoretical rationalization
  作者：Hengzhen Qi、Xinyao Li、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/c0ob00783h

  日期：——

  The stereoselectivity of the Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents was investigated experimentally by determination of the product stereochemistry and theoretically via DFT calculations. The results indicate that imines preferentially attack the less sterically hindered exo-side of the ketenes to generate zwitterionic intermediates. Subsequently, for cyclic imines, the intermediates undergo a conrotatory ring closure directly to produce β-lactams, while for linear imines, the imine moiety of the intermediates isomerizes to more stable intermediates, which further undergo a conrotatory ring closure to afford trans-β-lactams. The steric hindrance and the isomerization, rather than the torquoelectronic effect, play crucial roles in controlling the stereoselectivity in the practical Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents, although the unaccessible borylketene with a powerful electron acceptor group controls the stereoselectivity torquoelectronically, in theory.

  通过确定产物立体化学和基于密度泛函理论（DFT）的计算，实验上研究了涉及带有电子受体取代基的单取代乙烯酮的斯陶丁格反应的立体选择性。结果表明，亚胺优先攻击乙烯酮上立体障碍较小的外侧，生成内鎓离子中间体。随后，对于环状亚胺，中间体直接进行协同环合反应生成β-内酰胺；而对于线性亚胺，中间体的亚胺部分异构化为更稳定的中间体，后者进一步进行协同环合反应，产生反式β-内酰胺。在实际涉及带有电子受体取代基的单取代乙烯酮的斯陶丁格反应中，立体障碍和异构化而不是扭曲电子效应在控制立体选择性中起着关键作用，尽管在理论上，具有强电子受体基团的不可获得的硼乙烯酮通过扭曲电子效应控制立体选择性。
• Gold-catalyzed formal [4π+2π]-cycloadditions of tert-butyl propiolates with aldehydes and ketones to form 4H-1,3-dioxine derivatives
  作者：Somnath Narayan Karad、Wei-Kang Chung、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c5cc04538j

  日期：——

  Novel gold-catalyzed [4π+2π]-cycloadditions of tert-butyl propiolates with aldehydes and ketones have been developed to form 4H-1,3-dioxine derivatives.

  新颖的金催化[4π+2π]-环加成反应已经被开发出来，用于将叔丁基丙炔酸酯与醛和酮反应，形成4H-1,3-二氧杂环己烷衍生物。
• Pd-Catalyzed Carbonylation of Diazo Compounds at Atmospheric Pressure: A Catalytic Approach to Ketenes
  作者：Zhenhua Zhang、Yiyang Liu、Lin Ling、Yuxue Li、Yian Dong、Mingxing Gong、Xiaokun Zhao、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja107351d

  日期：2011.3.30

  and affects the diastereoselectivity of the β-lactam products by assisting isomerization of the addition intermediate. On the other hand, the acylketenes generated from the Pd-catalyzed carbonylation of α-diazoketones react with imines in a formal [4 + 2] cycloaddition manner to afford 1,3-dioxin-4-one derivatives. This straightforward carbonylation provides a new approach toward highly efficient catalytic

  由于乙烯酮介导的反应在有机合成中的重要性，因此非常需要通过催化循环使卡宾羰基化。在这项研究中，基于 Pd 催化重氮化合物与 CO 的羰基化，开发了一种高效、温和的乙烯酮中间体催化方法。 当 α-重氮羰基化合物或 N-甲苯磺酰腙盐在钯催化剂存在下在常压下加热时在 CO 压力下，烯酮中间体在原位形成，在那里它们与各种亲核试剂（如醇、胺或亚胺）进行进一步反应。Pd 催化的串联羰基化-施陶丁格环加成反应以良好的产率得到 β-内酰胺衍生物，并具有优异的反式非对映选择性。反应机理的 DFT 计算结果表明，Pd 参与 [2+2] 环加成过程，并通过辅助加成中间体的异构化影响 β-内酰胺产物的非对映选择性。另一方面，由 Pd 催化的 α-重氮酮羰基化产生的酰基烯酮与亚胺以正式的 [4 + 2] 环加成方式反应，得到 1,3-dioxin-4-one 衍生物。这种直接的羰基化提供了一种在温和条件下高效催化生成烯酮物种的新方法。由
• Yamamoto, Yutaka; Watanabe, Yukiyoshi,; Ohnishi, Shuhei, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 5, p. 1860 - 1870
  作者：Yamamoto, Yutaka、Watanabe, Yukiyoshi,、Ohnishi, Shuhei

  DOI：——

  日期：——
• Yamamoto, Yutaka; Watanabe, Yokiyoshi, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 5, p. 1871 - 1879
  作者：Yamamoto, Yutaka、Watanabe, Yokiyoshi

  DOI：——

  日期：——