(Z)-ethyl 4-oxo-4-phenylbut-2-enoate | 20908-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-ethyl 4-oxo-4-phenylbut-2-enoate
• 英文别名: (Z)-ethyl-4-oxo-4-phenyl-2-butenoate；ethyl (Z)-4-oxo-4-phenylbut-2-enoate；4-oxo-4-phenyl-cis-crotonic acid ethyl ester；4-Oxo-4-phenyl-cis-crotonsaeure-aethylester；ethyl 3-benzoylacrylate；Ethyl cis-beta-benzoylacrylate
• CAS: 20908-27-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: ACXLBHHUHSJENU-HJWRWDBZSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 4-oxo-4-phenylbut-2-enoate 在 臭氧 作用下， 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1R,2R,3S,4S,6R,7R)-4-Formyl-1-phenyl-8,9,10-trioxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]decane-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  远程羰基基团控制的初级臭氧的第一个排他性区域选择性断裂和确定羰基氧化物形成区域化学的新方法。

  摘要：

  据报道，在降冰片烯衍生物的臭氧分解中，由远端羰基控制的伯氮氧化物的第一个排他性区域选择性断裂是最终的臭氧化物，以及最终的臭氧化物与三乙胺的反应，作为确定伯臭氧化物断裂形成羰基氧化物的区域化学的新探针。内加合物3a-d和氘代化合物8a和8b在CDCl（3）中于-78摄氏度进行臭氧分解，分别得到最终的臭氧化物4a-d，9a和9b作为唯一产物（> 95％）。没有获得可检测量的异构的最终臭氧化物5、10、11和12。提出了一种机制来解释初级臭氧化物的排他性区域选择性断裂。3a-d，8a的臭氧分解 在-78℃下在CH（2）Cl（2）中添加8b和8b，然后分别用三乙胺处理，分别以85-90％的收率得到凸四氧杂环己烷笼化合物16a-d，19a和19b。没有获得可检测量的其他区域异构体17a-d，20a和20b。在-78℃下于CH（2）Cl（2）中对3a-d，8a和8b进行臭氧分解，然后用二甲基硫醚还原，

  DOI：

  10.1021/jo952284p
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-hydroxy-4-phenylbut-2-ynoate 在 碳酸氢钠 、 对苯二酚 作用下， 以 氘代二甲亚砜 、 水 为溶剂， 反应 73.0h， 以55%的产率得到(Z)-ethyl 4-oxo-4-phenylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  碳酸钠催化的电子不足的炔丙基醇向（Z）-烯酮的立体选择性异构化

  摘要：

  氧化还原异构化是合成上重要的过程，因为它在产物中产生了两个新的官能团，其中是炔丙醇异构化成共轭烯酮。尽管已通过这种方法制备了E-烯酮，但无法访问Z-烯酮。我们先前报道了DABCO催化的电子不足的炔丙醇向烯的E选择性异构化及其机理。基于这种机理，我们现在已经开发了碳酸氢钠作为催化剂，将缺电子的炔丙醇进行Z选择性氧化还原异构化为烯酮。

  DOI：

  10.1021/jo0623944

文献信息

• A Catalytic Cross‐Olefination of Diazo Compounds with Sulfoxonium Ylides
  作者：James D. Neuhaus、Adriano Bauer、Alexandre Pinto、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201809934

  日期：2018.12.3

  A ruthenium‐catalysed cross‐olefination of diazo compounds and sulfoxonium ylides is presented. Our reaction design exploits the intrinsic difference in reactivity of diazo compounds and sulfoxonium ylides as both carbene precursors and nucleophiles, which results in a highly selective reaction.

  本文介绍了钌催化的重氮化合物和亚砜基砜的交联反应。我们的反应设计利用了作为卡宾前体和亲核试剂的重氮化合物和亚砜基ox的反应性的内在差异，从而导致了高度选择性的反应。
• The reaction of alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates and 4-hydroxy-2-alkyn-1-ones with palladium tributylammonium formate and with tributylamine: Preparation of 1,4-dicarbonyl compounds
  作者：A. Arcadi、S. Cacchi、F. Marinelli、D. Misiti

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80324-x

  日期：1988.1

  Ethyl 4-oxo-2-alkenoates and 1,4-dioxo-2-alkenes are easily prepared by treating ethyl 4-hydroxy-2-alkynoates and 4-hydroxy-2-alkyn-1-ones with n-tributylamine. Treatment of ethyl 4-hydroxy-2-alkynoates and 4-hydroxy-2-alkyn-1-ones with palladium-tributylammonium formate produces ethyl 4-oxo-alkanoates and 1,4-alkandiones in good to high yield through a novel one-pot isomerization/hydrogenation reaction

  通过用正三丁胺处理4-羟基-2-炔基乙酯和4-羟基-2-炔基-1-酮，可以容易地制备4-氧代-2-链烯酸乙酯和1，4-二氧代-2-链烯。用甲酸钯-三丁基铵处理4-羟基-2-链烷酸乙酯和4-羟基-2-炔基-1-酮可通过新颖的单-羟基苯甲酸乙酯生成4-氧代链烷酸乙酯和1,4-链烷酮，收率高至高。锅异构化/氢化反​​应。
• Catalytic Conjugate Addition of Indoles to 4-Aryl-4-oxobut-2-enoates by FeCl₃
  作者：Xiaoxia Wang、Yaohong Zhang、Xiaohui Xiao、Xinsheng Li

  DOI：10.1246/cl.2008.1284

  日期：2008.12.5

  The conjugate addition of indoles to 4-aryl-4-oxobut-2-enoates was achieved with FeCl3 as a catalyst under mild conditions. The reaction was highly regioselective and afforded a variety of new 3-substituted indoles in good to excellent yields.

  在温和条件下，使用FeCl3作为催化剂，成功实现了吲哚对4-芳基-4-氧基丁-2-烯酸酯的共轭加成反应。该反应具有很高的区域选择性，产出了多种新型3取代吲哚，得率良好至优异。
• Catalytic Reactions of Carbene Precursors on Bulk Gold Metal
  作者：Yibo Zhou、Brian G. Trewyn、Robert J. Angelici、L. Keith Woo

  DOI：10.1021/ja900653s

  日期：2009.8.26

  Bulk gold metal powder, consisting of particles (5-50 microm) much larger than nanoparticles, catalyzes the coupling of carbenes generated from diazoalkanes (R(2)C=N(2)) and 3,3-diphenylcyclopropene (DPCP) to form olefins. It also catalyzes cyclopropanation reactions of these carbene precursors with styrenes. The catalytic activity of the gold powder depends on the nature of the gold particles, as

  散装金金属粉末，由比纳米粒子大得多的粒子 (5-50 微米) 组成，催化重氮烷烃 (R(2)C=N(2)) 和 3,3-二苯基环丙烯 (DPCP) 产生的卡宾的耦合形成烯烃。它还催化这些卡宾前体与苯乙烯的环丙烷化反应。金粉的催化活性取决于金颗粒的性质，这由 TEM 和 SEM 研究确定。可以从涉及生成卡宾 R(2)C：吸附在金表面上的中间体的机制来理解这些反应。
• Photoisomerization of 3-benzoylacrylates on a silica gel surface: Effect of reaction environment on selectivity
  作者：Tadashi Hasegawa、Yuko Yamazaki、Michikazu Yoshioka

  DOI：10.1002/poc.610080107

  日期：1995.1

  On irradiation on a dry silica gel surface, 2-(N, N-dialkylamino)ethyl 3-benzoylacrylates undergo selective E-Z isomerization. Competing processes, such as remote-hydrogen abstraction via a charge-transfer state, with the photoisomerization in solution are completely suppressed on the surface. The yield of the Z - from the E- isomer increases with increase in the coverage of the E-isomer on the surface

  在干燥的硅胶表面上照射时，3-苯甲酰基丙烯酸2-（N，N-二烷基氨基）乙基酯进行选择性的EZ异构化。溶液中的光致异构化等竞争过程（例如通过电荷转移状态进行的远距离氢提取）在表面上被完全抑制。来自E-异构体的Z-的产率随着表面上E-异构体的覆盖率的增加而增加，达到极限值。当氮原子上的烷基小时，Z-到E-异构体的热异构很容易在硅胶表面发生。没有任何氨基的丙烯酸苄基酯也经历选择性的光异构化。