4-trifluoromethylbenzyl azide | 222716-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-trifluoromethylbenzyl azide
• 英文别名: 1-(azidomethyl)-4-(trifluoromethyl)benzene；p-trifluoromethylbenzyl azide；4‐trifluoromethylbenzyl azide
• CAS: 222716-19-0
• 化学式: C₈H₆F₃N₃
• 分子量: 201.151
• InChiKey: VXPXDERWYBSJJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-trifluoromethylbenzyl azide 在 Al₂O₃-supported ruthenium hydroxide 、 air 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以82%的产率得到对三氟甲基苯腈
  参考文献：
  名称：

  氢氧化钌催化剂将伯叠氮有氧氧化转化为腈

  摘要：

  在易于制备的负载型氢氧化钌催化剂存在下，Ru（OH）x / Al 2 O 3，各种结构多样的伯叠氮化物（包括苄基，烯丙基和脂肪族的）可以以中等至高收率转化成相应的腈（13个实例，收率65-94％）。与小规模（0.5 mmol）转化相比，苄基叠氮化物的克级（1 g）转化有效地进行，得到苄腈（0.7 g，90％收率），性能没有任何下降。催化确实是非均相的，回收的催化剂可以重复用于苄基叠氮化物的转化，而不会明显丧失其高性能。当前的叠氮化物向腈的转化可能通过酰亚胺形成的顺序反应进行，然后进行脱氢（β-消除）以产生相应的腈。Ru（OH）x /铝通过将伯叠氮化物（苄基和脂肪族的）转化为腈，然后依次水合形成的腈，可以进一步使用2 O 3催化剂在水中合成酰胺。此外，可以使用Ru（OH）x / Al 2 O 3从烷基卤化物和TBAN 3（TBA =四正丁基铵）直接进行一锅合成，从而以中等至高收率得到相应的腈（10个例子，

  DOI：

  10.1021/jo2004956
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-三氟对二甲苯 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到4-trifluoromethylbenzyl azide
  参考文献：
  名称：

  铜催化叠氮-炔环加成合成 (1,2,3-三唑-4-基) 甲基次膦酸酯和 (1,2,3-三唑-4-基) 甲基磷酸酯

  摘要：

  开发了一种有效且实用的方法，用于通过铜（I）-合成新的（1,2,3-三唑-4-基）甲基次膦酸盐和（1,2,3-三唑-4-基）甲基磷酸酯。有机叠氮化物和丙-2-炔基次膦酸酯或丙-2-炔基磷酸酯的催化叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC）。(1-苄基-1H-1,2,3-三唑-4-基)甲基二苯基次膦酸酯的合成在反应参数如温度、反应时间和催化剂负载方面进行了优化。该方法应用于一系列有机叠氮化物，证实了该过程的广泛范围和取代基耐受性。所阐述的方法代表了一种合成目标化合物的新方法。

  DOI：

  10.3390/molecules24112085

文献信息

• Dehydrogenation of Primary Alkyl Azides to Nitriles Catalyzed by Pincer Iridium/Ruthenium Complexes
  作者：Lan Gan、Xiangqing Jia、Huaquan Fang、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1002/cctc.202000260

  日期：2020.7.21

  Pincer metal complexes exhibit superior catalytic activity in the dehydrogenation of plain alkanes, but find limited application in the dehydrogenation of functionalized organic molecules. Starting from easily accessible primary alkyl azides, here we report an efficient dehydrogenation of azides to nitriles using pincer iridium or ruthenium complexes as the catalysts. This method offers a route to

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• Highly regioselective and sustainable solar click reaction: a new post-synthetic modified triazole organic polymer as a recyclable photocatalyst for regioselective azide–alkyne cycloaddition reaction
  作者：Dolly Yadav、Nem Singh、Tae Wu Kim、Jae Young Kim、No-Joong Park、Jin-Ook Baeg

  DOI：10.1039/c9gc00894b

  日期：——

  and regioselectivity. The reaction was studied for a series of substrates and the absolute regioselectivity of a representative triazole product has also been confirmed by X-ray crystallography. The proficiency and chemical orthogonality of the Ni-TLOP are remarkable and it shows enhanced efficiency and regioselectivity. The use of a recyclable photocatalyst and non-hazardous reagents makes the catalytic

  在寻找独特而有效的催化剂以使该过程高效，绿色和可持续的过程中，对药用活性1,2,3-三唑的合成一直进行了严格的审查。在这里，我们提出了一种新的可见光活性镍（II）Cyclam集成的三唑连接的有机聚合物（Ni-TLOP）光催化剂，具有出色的效率和区域选择性，可合成1,2,3-三唑化合物。研究了一系列底物的反应，并且还通过X射线晶体学证实了代表性三唑产物的绝对区域选择性。Ni-TLOP的熟练度和化学正交性非常出色，并且显示出更高的效率和区域选择性。可循环使用的光催化剂和非危险试剂的使用使催化系统具有可持续性和环境友好性。这种光催化的点击反应技术已成功应用于最畅销的抗癫痫药rufinamide的合成。
• Copper promoted synthesis of substituted quinolines from benzylic azides and alkynes
  作者：Ching-Zong Luo、Parthasarathy Gandeepan、Yun-Ching Wu、Wei-Chen Chen、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1039/c5ra23065a

  日期：——

  novel copper promoted synthesis of substituted quinolines from various benzylic azides and internal alkynes has been demonstrated. The reaction features a broad substrate scope, high product yields and excellent regioselectivity. In contrast to the known two-step process of acid promoted [4 + 2] cycloaddition reaction and oxidation, the present methodology allows the synthesis of quinolines in a single

  已经证明了一种新颖的铜促进的由各种苄基叠氮化物和内部炔烃合成取代喹啉的方法。该反应具有广泛的底物范围，高产物收率和优异的区域选择性。与酸促进[4 + 2]环加成反应和氧化的已知两步方法相比，本方法可在中性反应条件下一步合成喹啉，并可用于合成具有生物活性的6-氯-2,3-二甲基-4-苯基喹啉（抗寄生虫剂）和3,4-二苯基喹啉-2（1 H）-one（p38αMAP激酶抑制剂）。可能的反应机理涉及将叠氮化苄重排至N-芳基丙氨酸（Schmidt反应），然后与内部炔烃进行分子间[4 + 2]环加成反应。
• Thermal azide–alkene cycloaddition reactions: straightforward multi-gram access to Δ²-1,2,3-triazolines in deep eutectic solvents
  作者：Filip Sebest、Luis Casarrubios、Henry S. Rzepa、Andrew J. P. White、Silvia Díez-González

  DOI：10.1039/c8gc01797b

  日期：——

  The multi-gram synthesis of a wide range of 1,2,3-triazolines via azide–alkene cycloaddition reactions in a Deep Eutectic Solvent (DES) is reported. The role of DES in this transformation as well as the origin of the full product distribution was studied with an experimental/computational-DFT approach.

  据报道，在深共晶溶剂（DES）中通过叠氮化物-烯烃环加成反应可以合成多种1,2,3-三唑啉。使用实验/计算-DFT方法研究了DES在这种转变中的作用以及整个产品分销的起源。
• Reductive Alkylation of Azides and Nitroarenes with Alcohols: A Selective Route to Mono- and Dialkylated Amines
  作者：Ishani Borthakur、Milan Maji、Abhisek Joshi、Sabuj Kundu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02625

  日期：2022.1.7

  Herein, we demonstrated an efficient protocol for reductive alkylation of azides/nitro compounds via a borrowing hydrogen (BH) method. By following this protocol, selective mono- and dialkylated amines were obtained under mild and solvent-free conditions. A series of control experiments and deuterium-labeling experiments were performed to understand this catalytic process. Mechanistic studies suggested

  在这里，我们展示了一种通过借氢 (BH) 方法对叠氮化物/硝基化合物进行还原烷基化的有效方案。通过遵循该协议，在温和且无溶剂的条件下获得了选择性的单烷基化胺和二烷基化胺。进行了一系列对照实验和氘标记实验以了解这一催化过程。机理研究表明，Ir(III)-H 是该反应的活性中间体。KIE 研究表明，酒精的 C-H 键断裂可能是限速步骤。值得注意的是，这种无溶剂策略揭示了大约 5600 的高 TON。基于动力学研究和控制实验，提出了一种金属-配体协同机制。