(R,E)-4-phenyl-3-buten-2-yl acetate | 84519-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,E)-4-phenyl-3-buten-2-yl acetate
• 英文别名: (R)-2-acetoxy-4-phenyl-3-butene；(R,E)-4-phenylbut-3-en-2-yl acetate；(R)-(E)-2-acetoxy-4-phenyl-3-butene；[(E,2R)-4-phenylbut-3-en-2-yl] acetate
• CAS: 84519-63-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: DSWDNUYFUXOVBI-AAXQSMANSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-4-phenyl-3-buten-2-yl acetate 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到(2R,3E)-4-phenyl-3-buten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过脂酶-钒组合催化一锅法合成旋光烯丙基酯

  摘要：

  钒-氧代化合物（3或4）与脂肪酶的组合产生了外消旋烯丙醇（1或2）向光学和活性烯丙基酯的区域和对映体转化。在该系统中，钒化合物催化醇的连续外消旋化以及羟基的转位，而脂肪酶则实现化学和对映选择性酯化反应，以实现动态动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/ol102053a
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3E)-4-phenyl-3-buten-2-ol 在 Candida antarctica lipase, B 、 hydroxy(triphenyl)silane,oxovanadium 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R,E)-4-phenyl-3-buten-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过脂酶-钒组合催化一锅法合成旋光烯丙基酯

  摘要：

  钒-氧代化合物（3或4）与脂肪酶的组合产生了外消旋烯丙醇（1或2）向光学和活性烯丙基酯的区域和对映体转化。在该系统中，钒化合物催化醇的连续外消旋化以及羟基的转位，而脂肪酶则实现化学和对映选择性酯化反应，以实现动态动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/ol102053a

文献信息

• Stereoselective Modification of <i>N</i>-(α-Hydroxyacyl)-glycinesters via Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Alexander Horn、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01497

  日期：2019.6.21

  excellent nucleophiles in Pd-catalyzed allylic alkylation. The method allows for the stereoselective introduction of a wide range of side chains, including highly functionalized ones. Both diastereomers can be accessed through variation of the reaction conditions. Furthermore, the use of stannylated carbonates introduces vinylstannane motifs, which are eligible for subsequent C–C coupling reactions.

  N-（α-羟基酰基）-甘氨酸酯可以用作Pd催化的烯丙基烷基化反应中的优良亲核试剂。该方法允许立体选择引入各种侧链，包括高度官能化的侧链。两种非对映异构体均可通过改变反应条件来获得。此外，使用甲锡烷基化碳酸酯会引入乙烯基锡烷基序，这些基序可用于后续的C–C偶联反应。
• Enantioselective Synthesis of α-Methyl Carboxylic Acids from Readily Available Starting Materials via Chemoenzymatic Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Lisa K. Thalén、Anna Sumic、Krisztián Bogár、Jakob Norinder、Andreas K. Å. Persson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo1011653

  日期：2010.10.15

  enantioselective method for the synthesis of α-methyl carboxylic acids starting from trans-cinnamaldehyde, a readily available and inexpensive compound, has been developed. Allylic alcohol 1 was obtained via a standard Grignard addition to trans-cinnamaldehyde. Dynamic kinetic resolution was applied to allylic alcohol 1 utilizing a ruthenium catalyst and either an (R)-selective lipase or an (S)-selective protease

  已经开发了从反式肉桂醛（一种容易获得且便宜的化合物）开始合成α-甲基羧酸的对映选择性方法。通过反式肉桂醛的标准格氏试剂获得烯丙醇1。动态动力学拆分应用于烯丙基醇1利用钌催化剂和任一种（[R ） -选择性脂肪酶或（小号选择性蛋白酶以高产率和高ee提供相应的烯丙基酯。然后应用铜催化的烯丙基取代，以提供相应的具有立体化学反转的烯烃。随后的C-C双键裂解可提供高ee值和高达76％的总收率的药学上重要的α-甲基取代的羧酸。
• Combined Ruthenium(II) and Lipase Catalysis for Efficient Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols. Insight into the Racemization Mechanism
  作者：Belén Martín-Matute、Michaela Edin、Krisztián Bogár、F. Betül Kaynak、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja051576x

  日期：2005.6.1

  Pentaphenylcyclopentadienyl ruthenium complexes (3) are excellent catalysts for the racemization of secondary alcohols at ambient temperature. The combination of this process with enzymatic resolution of the alcohols results in a highly efficient synthesis of enantiomerically pure acetates at room temperature with short reaction times for most substrates. This new reaction was applied to a wide range

  五苯基环戊二烯基钌配合物 (3) 是室温下仲醇外消旋化的极好催化剂。该过程与醇的酶促拆分相结合，可以在室温下高效合成对映异构纯的乙酸酯，大多数底​​物的反应时间都很短。这种新反应适用于包括杂芳族醇在内的多种官能化醇，对于后者中的许多醇，首次通过动态动力学拆分 (DKR) 有效制备了对映纯乙酸酯。制备并研究了不同取代的环戊二烯基钌配合物作为醇外消旋化的催化剂。发现五芳基取代的环戊二烯基配合物是外消旋化的高效催化剂。用烷基取代芳基之一大大减慢了外消旋化过程。氢化钌 eta(5)-Ph(5)CpRu(CO)(2)H (8) 催化 (S)-1-苯基乙醇外消旋化的研究表明外消旋化发生在钌的配位范围内催化剂。在对甲苯基甲基酮（1 当量）存在下进行的 (S)-1-苯基乙醇外消旋化中缺乏酮交换支持这一结论，这产生 <1% 的 1-(对甲苯基)乙醇. 氯化钌和碘化物配合物 3a 和 3c 以及氢化钌配合物 8
• Highly Enantioselective Synthesis of 3-Substituted Furanones by Palladium-Catalyzed Kinetic Resolution of Unsymmetrical Allyl Acetates
  作者：Bin Mao、Yining Ji、Martín Fañanás-Mastral、Giuseppe Caroli、Auke Meetsma、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.201109075

  日期：2012.3.26

  near‐perfect Pd‐catalyzed kinetic resolution of 1,3‐disubstituted unsymmetrical allylic acetates uses silyl enol ethers as nucleophiles to access the important 3‐substituted‐furanone scaffold (see scheme; DACH=diaminocyclohexyl, dba=dibenzylideneacetone). The reaction proceeds under mild conditions and provides the desired products with excellent chemo‐, regio‐, and enantioselectivity.

  解决问题：1,3-二取代的不对称烯丙基乙酸酯的Pd催化动力学拆分接近完美，使用甲硅烷基烯醇醚作为亲核试剂来访问重要的3-取代的呋喃酮骨架（请参见方案; DACH =二氨基环己基，dba =二苄叉基丙酮） 。反应在温和的条件下进行，可提供具有优异的化学，区域和对映选择性的所需产物。
• A Mesoporous-Silica-Immobilized Oxovanadium Cocatalyst for the Lipase-Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution of Racemic Alcohols
  作者：Masahiro Egi、Koji Sugiyama、Moriaki Saneto、Ryosuke Hanada、Katsuya Kato、Shuji Akai

  DOI：10.1002/anie.201208988

  日期：2013.3.25

  V for resolution: A new oxovanadium catalyst (V‐MPS; see scheme) immobilized in the pores of mesoporous silica has been developed. The combined use of V‐MPS and lipases achieved the dynamic kinetic resolution of a wide range of racemic alcohols (1 or 2) to produce optically active esters 3 in high chemical and optical yields. The paired catalysts retained high catalytic activity when reused up to six

  用于分离的V：已经开发了一种固定在介孔二氧化硅孔中的新型氧钒催化剂（V‐MPS;参见方案）。V‐MPS和脂肪酶的组合使用可实现多种外消旋醇（1或2）的动态动力学拆分，从而以高化学和光学收率生产光学活性酯3。当重复使用多达六次时，成对的催化剂保持了高催化活性。