monoallyl(triphenyl)germane | 18689-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: monoallyl(triphenyl)germane
• 英文别名: allyltriphenylgermane；allyl-triphenyl germane；Allyl-triphenyl-german；Allyltriphenylgerman；Triphenylallylgerman；Germane, triphenyl-2-propenyl-；triphenyl(prop-2-enyl)germane
• CAS: 18689-08-2
• 化学式: C₂₁H₂₀Ge
• 分子量: 344.98
• InChiKey: OCYWVANHJJNAKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰甲酸乙酯 、 monoallyl(triphenyl)germane 在 四氯化锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以17%的产率得到ethyl (2R,4S)-2-phenyl-4-triphenylgermyloxolane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid mediated [3 + 2] cycloaddition of allylgermane: stereoselective synthesis of germyl substituted tetrahydrofurans

  摘要：

  氯化锡(IV)介导的烯丙基锗烷与α-二羰基化合物的[3 + 2]环加成高度立体选择性地进行，以良好的产率产生四氢呋喃。

  DOI：

  10.1039/a706497g
• 作为产物：
  描述：

  丙二烯 、 三苯基氢化锗 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到monoallyl(triphenyl)germane
  参考文献：
  名称：

  Hydrostannation and Hydrogermylation of Allenes

  摘要：

  在 Pd(PPh3)4 催化剂存在下，用 Ph3SnH 或 Ph3GeH 处理烯烃，可以得到相应的烯丙基锡烷或烯丙基锗，产率很高。此外，还介绍了在 Et3B 诱导下 Ph3SnH 或 Ph3GeH 与烯烃的自由基加成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.2693

文献信息

• Kinetics of the reactions of allylsilanes, allylgermanes, and allylstannanes with carbenium ions
  作者：Gisela Hagen、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja00013a035

  日期：1991.6

  isobutene/2k). A close analogy between the reactions of alkenes and allylelement compounds with carbenium ions is manifested, and the different reaction series are connected by well-behaved linear free energy relationships. The relative reactivities of terminal alkenes and allylelement compounds are almost independent of the electrophilicities of the reference carbenium ions (constant selectivity relationship)

  AbsbPct 对位取代的二芳基鎓离子 (ArAr'CH' = 1) 与烯丙基硅烷 2、烯丙基锗烷 3 和烯丙基锡烷 4 反应的二级速率常数已在 -70 至 -30 ℃ 的 CH2Cl2 溶液中测定。通常，ArAr'CH+ 对烯丙基元素化合物 2-4 的 CC 双键的攻击是限速的，并导致形成 j3 元素稳定的碳鎓离子 5，随后与负抗衡离子反应得到取代产物 6 或加成产物 7。对于化合物 H2C=CHCH2MPh3，相对反应性为 1 (M = Si)、5.6 (M = Ge) 和 1600 (M = Sn)。从化合物 H2C==CHCH2X (X.=H, SiBu3, SnBu3) 的相对反应性，可以推导出烯丙基三烷基甲硅烷基 (5 X IOs) 和三烷基甲锡烷基 (3 X 109) 的活化作用。这种影响大大降低，当 Si 或 Sn 上的烷基被诱导性撤回取代基和烯丙基 SiCl 取代时，基团失活
• Chemoselective Transfer of Allyl or Phenyl Group from Allyl(phenyl)germanes in Pd-catalyzed Reactions with Aryl Halides
  作者：Jean-Philippe Pitteloud、Yong Liang、Stanislaw F. Wnuk

  DOI：10.1246/cl.2011.967

  日期：2011.9.5

  Treatment of chloro(phenyl)germanes with allylmagnesium bromide yielded allyl(phenyl)germanes. Coupling of the allyl(phenyl)germanes with aryl halides in 1,4-dioxane in the presence of aqueous NaOH and Pd catalyst resulted in Heck-type transfer of the allyl group providing the corresponding allylated aryls. On the other hand, reaction of allyl(phenyl)germanes with SbF5 intercalated in graphite in toluene and subsequent treatment of the resulting germanyl fluorides with TBAF generates reactive hypervalent fluorogermanates that undergo Stille-like Pd-catalyzed cross-coupling with aryl halides in wet toluene to provide biaryls.

  使用烯丙基溴化镁处理氯(苯基)锗烷，得到烯丙基(苯基)锗烷。在有水合氢氧化钠和钯催化剂的条件下，将烯丙基(苯基)锗烷与芳基卤化物在1,4-二恶烷中偶联，实现了烯丙基的 Heck 型转移，获得了相应的烯丙基化的芳基。另一方面，将烯丙基(苯基)锗烷与嵌入石墨中的 SbF5 在甲苯中反应，然后对生成的锗基氟化物使用 TBAF 处理，产生具有反应活性的高价氟锗酸盐。这些氟锗酸盐在湿润的甲苯中通过钯催化的类 Stille 交叉耦合反应与芳基卤化物反应，生成联芳基。
• Preparation of (Triphenylsilyl)allyl Anion and (Triphenylgermyl)allyl Anion from 1-Propenyltriphenylsilane and 1-Propenyltriphenylgermane and Their Reactions with Electrophiles
  作者：Kuni Wakamatsu、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/cl.1987.2029

  日期：1987.10.5

  Treatment of 1-propenyltriphenylsilane with n-BuLi in THF-HMPA provides (triphenylsilyl)allyl anion which is identical with an anion derived from 2-propenyltriphenylsilane and base. Generation of (triphenylgermyl)allyl anion is also described. Addition of alkyl halides or carbonyl compounds to these anions gives the corresponding adducts regioselectively.

  在 THF-HMPA 中用 n-BuLi 处理 1-丙烯基三苯基硅烷提供（三苯基甲硅烷基）烯丙基阴离子，该阴离子与衍生自 2-丙烯基三苯基硅烷和碱的阴离子相同。还描述了（三苯基锗基）烯丙基阴离子的生成。将烷基卤化物或羰基化合物加成到这些阴离子上会区域选择性地产生相应的加合物。
• COAGENT FOR FREE RADICAL CURING FLUOROELASTOMERS
  申请人：Lyons Donald F.

  公开号：US20130158154A1

  公开（公告）日：2013-06-20

  Disclosed herein are curable compositions comprising a free radical curable fluoroelastomer, a free radical generating compound and an unsaturated metal compound coagent. Such compositions cure well, exhibit good (i.e. low) compression set resistance and process well (i.e. have reduced polymer viscosity compared to similar compositions not containing the unsaturated metal compound coagent).

  本文披露了一种可固化组合物，包括自由基可固化的氟弹性体、自由基发生剂和不饱和金属化合物协同剂。这样的组合物具有良好的固化性能，表现出良好的（即低）压缩永久变形阻力和加工性能（即与不含不饱和金属化合物协同剂的相似组合物相比，具有降低的聚合物粘度）。
• One-Pot Synthesis of Styrene Derivatives from Allyl Silanes via B(C₆F₅)₃-Catalyzed Isomerization–Hiyama Coupling
  作者：Betty A. Kustiana、Rebecca L. Melen、Louis C. Morrill

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03584

  日期：2022.12.2

  isomerization of readily accessible allyl silanes and subsequent Hiyama coupling of the versatile alkenyl silane intermediates. This one-pot, two-step approach enables access to a broad range of styrene derivatives, including those containing Lewis basic functional groups, that cannot be accessed via the previously developed B(C6F5)3-catalyzed isomerization of allyl benzenes.

  在此，我们报告了一种通过新型 B(C 6 F 5 ) 3催化的易得烯丙基硅烷的E选择性异构化和随后多功能烯基硅烷中间体的 Hiyama 偶联来一锅法合成苯乙烯衍生物。这种一锅两步的方法能够获得范围广泛的苯乙烯衍生物，包括那些含有路易斯碱性官能团的苯乙烯衍生物，而这些衍生物无法通过先前开发的 B(C 6 F 5 ) 3催化的烯丙基苯异构化获得。