diethyl 1-(1-methylethyl)ethenylphosphonate | 42329-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-(1-methylethyl)ethenylphosphonate
• 英文别名: diethyl 1-isopropylethenylphosphonate；(1-isopropyl-vinyl)-phosphonic acid diethyl ester；2-Diethoxyphosphoryl-3-methylbut-1-ene
• CAS: 42329-50-0
• 化学式: C₉H₁₉O₃P
• 分子量: 206.222
• InChiKey: PCAKGABCRDMBEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-(1-methylethyl)ethenylphosphonate 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 2-methyl-5-(1-methylethyl)-3-phenylisoxazolium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  手性铱催化剂对异恶唑鎓三氟甲磺酸酯的不对称加氢

  摘要：

  在H 2存在下，铱催化剂[IrCl（cod）] 2-膦-I 2（cod = 1,5-环辛二烯）选择性地将三氟甲磺酸异恶唑鎓还原为异恶唑啉或异恶唑烷。当使用旋光性膦-恶唑啉配体时，铱催化的氢化反应以高至良好的对映选择性进行。将3-取代的5-芳基异恶唑鎓盐转化为4-异恶唑啉，对映体比例高达95：5（er）。手性顺式-异唑烷类化合物的最高获得时间为89:11，没有形成反式异构体，当底物在5位上具有伯烷基取代基时。机理研究表明，氢化铱（III）物种倾向于将其氢化物传递到异恶唑环的C5原子上。氢化物侵蚀导致3-异恶唑啉中间体形成手性异恶唑烷。同时，在4-异恶唑啉的选择性形成中，5-芳基取代基的空间位阻可能会阻碍C5原子处的氢化物攻击。

  DOI：

  10.1002/chem.201600732
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 1-hydroxy-1,2-dimethylpropylphosphonate 在 氯化亚砜 作用下， 生成 diethyl 1-(1-methylethyl)ethenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Gareev,R.D.; Pudovik,A.N., Doklady Chemistry, 1978, vol. 240, p. 278 - 281

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rh(I)-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of α-Substituted Ethenylphosphonic Acids
  作者：Kaiwu Dong、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/ja305780z

  日期：2012.8.1

  A class of chiral Rh(I) catalysts containing monodentate phosphorous acid diesters tautomerized from the corresponding secondary phosphine oxides was discovered by serendipitous hydrolysis of phosphoramidite ligands. The evolved catalysts demonstrated unprecedented enantioselectivities (98-99% ee) and high catalytic activities (as low as 0.01 mol% catalyst loading) in asymmetric hydrogenations of a

  通过亚磷酰胺配体的偶然水解，发现了一类手性 Rh(I) 催化剂，其中含有从相应的仲氧化膦互变异构的单齿亚磷酸二酯。进化出的催化剂在各种 α-芳基-/烷基-取代的乙烯基膦酸的不对称氢化中表现出前所未有的对映选择性（98-99% ee）和高催化活性（低至 0.01 mol% 催化剂负载量），提供了一种简便的方法到相应的对映纯膦酸具有显着的生物学重要性。
• Studies on Nitro Carboxylic Acids. III. The Reaction of α-Nitroolefins with Triethyl or Diethyl Phosphite
  作者：Chung-gi Shin、Yasuchika Yonezawa、Katsuhiro Katayama、Juji Yoshimura

  DOI：10.1246/bcsj.46.1727

  日期：1973.6

  The reaction of α-nitroolefins with triethyl or diethyl phosphite was studied and structural assignment of the products was made by spectroscopic analyses. Ethyl α,β-unsaturated α-nitrocarboxylates (IV) and 1-nitroalkenes (V) reacted with triethyl phosphite to afford ethyl β-diethoxyphosphinyl-α,β-unsaturated-carboxylates (IX) and 2-diethoxyphosphinyl-1-alkenes (X), respectively. Compound (IV) reacted

  研究了α-硝基烯烃与亚磷酸三乙酯或二乙酯的反应，并通过光谱分析确定了产物的结构。α,β-不饱和 α-硝基羧酸乙酯 (IV) 和 1-硝基烯烃 (V) 与亚磷酸三乙酯反应得到 β-二乙氧基膦酰基-α,β-不饱和羧酸乙酯 (IX) 和 2-二乙氧基膦酰基-1-烯烃 (X) ）， 分别。化合物(IV)与亚磷酸二乙酯反应得到β-​​二乙氧基次膦酰基-α-硝基羧酸乙酯(VI)。讨论了IX中的几何异构和反应机理。
• α,β-Unsaturated Carboxylic Acid Derivatives. X. The Synthesis and Reaction of α-Azido-diethoxyphosphinyl-α- and β-alkenes
  作者：Chung-gi Shin、Yasuchika Yonezawa、Hiroshi Sakamoto、Juji Yoshimura

  DOI：10.1246/bcsj.48.2891

  日期：1975.10

  α,β-Dibromo-β-diethoxyphosphinylalkane (2) was obtained as a stereo-isomeric mixture (erythro : threo=50 : 50) by the bromination of β-diethoxyphosphinyl-α-alkene, composed of the E-isomer and the Z-isomer (50 : 50). It was found that the reaction of 2 with sodium azide proceeded stereoselectively to give only the. E-isomer of α-bromo-β-diethoxyphosphinyl-α-alkene, which could then be converted into

  α,β-二溴-β-二乙氧基膦基烷烃 (2) 是通过 β-二乙氧基膦酰基-α-烯烃的溴化反应获得的立体异构混合物（赤型：苏型 = 50 : 50），由 E-异构体和 Z -异构体（50：50）。发现 2 与叠氮化钠的反应立体选择性地进行，只得到 。α-溴-β-二乙氧基膦酰基-α-烯烃的 E-异构体，然后可以转化为 α-叠氮基-β-二乙氧基膦酰基-α-烯烃 (4) 和 α-叠氮基-β-二乙氧基膦酰基-β-烯烃，其构型由磷原子和乙烯基质子之间的耦合常数决定。此外，4的辐照产生了一种新型的β-二乙氧基膦酰基-α-烯烃-α-亚胺，随后重排成相应的腈。
• Enantioselective Synthesis of Chiral α-Aryl or α-Alkyl Substituted Ethylphosphonates via Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation with a <i>P</i>-Stereogenic BoPhoz-Type Ligand
  作者：Dao-Yong Wang、Xiang-Ping Hu、Jun Deng、Sai-Bo Yu、Zheng-Chao Duan、Zhuo Zheng

  DOI：10.1021/jo900417m

  日期：2009.6.5

  An enantioselective synthesis of optically active 1-aryl or 1-alkyl substituted ethylphosphonates, based on the first Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of corresponding alpha,beta-unsaturated precursors with a P-stereogenic BoPhoz-type ligand under the mild condition, was developed, in which a wide range of 1-aryl or 1-alkyl substituted ethylphosphonates were achieved in up to 98% ee.
• Asymmetric Hydrogenation of Isoxazolium Triflates with a Chiral Iridium Catalyst
  作者：Ryuhei Ikeda、Ryoichi Kuwano

  DOI：10.1002/chem.201600732

  日期：2016.6.13

  enantiomeric ratio (e.r.). Chiral cis‐isoxazolidines were obtained in up to 89:11 e.r., with no formation of their trans isomers, when the substrates had a primary alkyl substituent at the 5‐position. The mechanistic studies indicate that the hydridoiridium(III) species prefers to deliver its hydride to the C5 atom of the isoxazole ring. The hydride attack leads to the formation of the chiral isoxazolidine via

  在H 2存在下，铱催化剂[IrCl（cod）] 2-膦-I 2（cod = 1,5-环辛二烯）选择性地将三氟甲磺酸异恶唑鎓还原为异恶唑啉或异恶唑烷。当使用旋光性膦-恶唑啉配体时，铱催化的氢化反应以高至良好的对映选择性进行。将3-取代的5-芳基异恶唑鎓盐转化为4-异恶唑啉，对映体比例高达95：5（er）。手性顺式-异唑烷类化合物的最高获得时间为89:11，没有形成反式异构体，当底物在5位上具有伯烷基取代基时。机理研究表明，氢化铱（III）物种倾向于将其氢化物传递到异恶唑环的C5原子上。氢化物侵蚀导致3-异恶唑啉中间体形成手性异恶唑烷。同时，在4-异恶唑啉的选择性形成中，5-芳基取代基的空间位阻可能会阻碍C5原子处的氢化物攻击。