N-(5-methyl-1-phenyl-4-hexen-1-oxy)-4-(p-chlorophenyl)-thiazole-2(3H)-thione | 352200-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(5-methyl-1-phenyl-4-hexen-1-oxy)-4-(p-chlorophenyl)-thiazole-2(3H)-thione
• 英文别名: 4-(p-chlorophenyl)-N-[5-methyl-1-phenyl-4-hexen-1-oxy]thiazole-2(3H)-thione；N-(5-methyl-1-phenyl-4-hexen-1-oxy)-4-(p-chlorophenyl)thiazole-2(3H)-thione；4-(4-Chlorophenyl)-3-(5-methyl-1-phenylhex-4-enoxy)-1,3-thiazole-2-thione
• CAS: 352200-57-8
• 化学式: C₂₂H₂₂ClNOS₂
• 分子量: 416.008
• InChiKey: JSIPMRIULLOZTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(5-methyl-1-phenyl-4-hexen-1-oxy)-4-(p-chlorophenyl)-thiazole-2(3H)-thione 在 三正丁基氢锡 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 0.04h， 以58%的产率得到2-isopropyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  微波辅助的烷氧基自由基的产生及其在添加，β片段化和远程功能化中的用途。

  摘要：

  N-（烷氧基）噻唑-2（3H）-硫酮在低吸收性溶剂中的微波辐射（2.45 GHz，300-500 W）提供烷氧基，其通过以下方法鉴定：（i）自旋加合物形成（EPR光谱）和（ii）通过δ-选择性氢原子转移在分子内加成（二取代的四氢呋喃的立体选择性合成），β-片段化（羰基化合物的形成）和脂族亚基的C，H-活化中的指纹类型选择性。由以氧为中心的中间体形成的C自由基被Bu（3）SnH，L-半胱氨酸乙酯，谷胱甘肽的还原形式（还原性俘获）捕获，或通过溴原子供体BrCCl（3）（杂原子功能化）进行研究结果表明，微波活化优于UV / Vis光解法和传导加热，可从N-（烷氧基）噻唑硫酮生成烷氧基自由基。到目前为止，它提供了最短的反应时间，并且可以显着减少捕集试剂的量。

  DOI：

  10.1039/b603480b
• 作为产物：
  描述：

  5-methyl-1-phenylhex-4-en-1-ol 在 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 N-(5-methyl-1-phenyl-4-hexen-1-oxy)-4-(p-chlorophenyl)-thiazole-2(3H)-thione
  参考文献：
  名称：

  双（高烯丙基）醇的溴和碘环化的自由基形式——通过立体选择性烷氧基自由基环闭合合成卤代四氢呋喃

  摘要：

  已经设计了溴和碘甲基取代的四氢呋喃的新合成。该序列从芳基官能化的双（高烯丙基）醇 1 转化为 N-链烯氧基噻唑-2(3H)-硫酮 6 或吡啶-2(1H)-硫酮 7 开始。 6 和 7 有效地释放了取代的 4-penten-1-oxyl 自由基 2，其经历了合成有用的 5-exo-trig 环化。环化自由基 3 被 BrCCl3 或足够的碘原子供体（n-C4F9I 或 2-碘-2-甲基丙二酸二乙酯）捕获，以提供卤环化产物 4 或 5。该策略已应用于合成 3-、4 -, 或 5-苯基取代的 2-(1-溴-1-甲基乙基)四氢呋喃 4a-c (75-90%, 36-96% de)，它们不能作为极性的主要产品，例如 NBS 介导的溴环化。从 N-链烯氧基吡啶-2(1H)-硫酮 7 和合适的碘原子供体开始，以类似的方式制备芳基取代的 2-碘甲基四氢呋喃 5 (46-80%)。非对映异构纯碘化物 cis-5

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300107

文献信息

• Photoreactions of N-alkoxy-4-(p-chlorophenyl)thiazole-2(3H)-thiones with l-cysteine derivatives in aqueous solutions
  作者：Jens Hartung、Rainer Kneuer、Kristina Špehar

  DOI：10.1039/b101097m

  日期：——

  Photolysis of substituted N-alkoxythiazolethiones 1 in aqueous solvents furnishes alkoxyl radicals 2, which, upon stereoselective 5-exo-trig cyclization, are trapped by water soluble thiols (L-cysteine, L-cysteine ethyl ester, or the reduced form of glutathione, GSH) to afford disubstituted tetrahydrofurans 3 in synthetically useful yields and with satisfactory to excellent diastereoselectivities.

  取代的 N-烷氧基噻唑硫酮 1 的光解 在水性溶剂中提供烷氧基2， 立体选择性 5-exo-trig 环化，被水捕获 可溶性硫醇（L-半胱氨酸、L-半胱氨酸乙酯、 或还原型谷胱甘肽 (GSH)，以提供双取代 四氢呋喃 3 的合成收率令人满意，并且具有令人满意的 优异的非对映选择性。
• Lessons of 3-Alkoxy-4-(<i>p</i>-chlorophenyl)-1,3-thiazole-2(3<i>H</i>)-thione Chemistry Learned from Structural Investigations
  作者：Jens Hartung、Kristina Daniel、Uwe Bergsträßer、Irina Kempter、Nina Schneiders、Steffen Danner、Philipp Schmidt、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess

  DOI：10.1002/ejoc.200900069

  日期：2009.8

  inherent weakness of the N,O bond, leading to products of isomerization and rearrangement. In a third instance, methyl translocation from oxygen to sulfur occurred to furnish a heteroaromatic N-oxide at the expense of a cross conjugated π-system. Consistent X-ray crystallographic data sets served as a basis for electronic structure method assessment in order to model aspects relevant to structure and decomposition

  合成、光谱和结构研究提供的证据表明，纯 3-烷氧基-4-(对氯苯基)-1,3-噻唑-2(3H)-硫酮 (CPTTOR) 曾被开发用作储存的烷氧基自由基前体并按需使用，显示出背景反应性。这些转化的选择性由 O-烷基取代基的性质决定。两种途径反映了 N,O 键的固有弱点，导致异构化和重排产物。在第三种情况下，发生了从氧到硫的甲基易位以牺牲交叉共轭 π 系统为代价提供杂芳族 N-氧化物。
• A Radical Version of the Bromo- and the Iodocyclization of Bis(homoallylic) Alcohols— The Synthesis of Halogenated Tetrahydrofurans by Stereoselective Alkoxyl Radical Ring Closures
  作者：Jens Hartung、Rainer Kneuer、Stefanie Laug、Philipp Schmidt、Kristina Špehar、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess

  DOI：10.1002/ejoc.200300107

  日期：2003.10

  A new synthesis of bromo- and iodomethyl-substituted tetrahydrofurans has been devised. The sequence starts with the conversion of aryl-functionalized bis(homoallylic) alcohols 1 into N-alkenoxythiazole-2(3H)-thiones 6 or pyridine-2(1H)-thiones 7. When photolyzed in the presence of appropriate trapping reagents, thiones 6 and 7 efficiently liberated substituted 4-penten-1-oxyl radicals 2, which underwent

  已经设计了溴和碘甲基取代的四氢呋喃的新合成。该序列从芳基官能化的双（高烯丙基）醇 1 转化为 N-链烯氧基噻唑-2(3H)-硫酮 6 或吡啶-2(1H)-硫酮 7 开始。 6 和 7 有效地释放了取代的 4-penten-1-oxyl 自由基 2，其经历了合成有用的 5-exo-trig 环化。环化自由基 3 被 BrCCl3 或足够的碘原子供体（n-C4F9I 或 2-碘-2-甲基丙二酸二乙酯）捕获，以提供卤环化产物 4 或 5。该策略已应用于合成 3-、4 -, 或 5-苯基取代的 2-(1-溴-1-甲基乙基)四氢呋喃 4a-c (75-90%, 36-96% de)，它们不能作为极性的主要产品，例如 NBS 介导的溴环化。从 N-链烯氧基吡啶-2(1H)-硫酮 7 和合适的碘原子供体开始，以类似的方式制备芳基取代的 2-碘甲基四氢呋喃 5 (46-80%)。非对映异构纯碘化物 cis-5
• Microwave-assisted generation of alkoxyl radicals and their use in additions, β-fragmentations, and remote functionalizations
  作者：Jens Hartung、Kristina Daniel、Thomas Gottwald、Andreas Groß、Nina Schneiders

  DOI：10.1039/b603480b

  日期：——

  solvents affords alkoxyl radicals, which were identified by (i) spin adduct formation (EPR-spectroscopy) and (ii) fingerprint-type selectivities in intramolecular additions (stereoselective synthesis of disubstituted tetrahydrofurans), beta-fragmentations (formation of carbonyl compounds), and C,H-activation of aliphatic subunits, by delta-selective hydrogen atom transfer. C-Radicals formed from oxygen-centered

  N-（烷氧基）噻唑-2（3H）-硫酮在低吸收性溶剂中的微波辐射（2.45 GHz，300-500 W）提供烷氧基，其通过以下方法鉴定：（i）自旋加合物形成（EPR光谱）和（ii）通过δ-选择性氢原子转移在分子内加成（二取代的四氢呋喃的立体选择性合成），β-片段化（羰基化合物的形成）和脂族亚基的C，H-活化中的指纹类型选择性。由以氧为中心的中间体形成的C自由基被Bu（3）SnH，L-半胱氨酸乙酯，谷胱甘肽的还原形式（还原性俘获）捕获，或通过溴原子供体BrCCl（3）（杂原子功能化）进行研究结果表明，微波活化优于UV / Vis光解法和传导加热，可从N-（烷氧基）噻唑硫酮生成烷氧基自由基。到目前为止，它提供了最短的反应时间，并且可以显着减少捕集试剂的量。