1-(4-chlorophenyl)allyl acetate | 105643-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)allyl acetate
• 英文别名: 1-(4-Chlorophenyl)prop-2-enyl acetate
• CAS: 105643-16-1
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: BNCZVNTUSCIBHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.150±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)allyl acetate 在 甲醇 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-3-(4-氯苯基)-2-丙烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Regiocontrol and Stereoselectivity in Tungsten-Bipyridine Catalysed Allylic Alkylation

  摘要：

  Tungsten-bipyridine complexes, generated in situ, catalyse the allylic alkylation of isocinnamyl methyl carbonate by dimethyl sodiomalonate [NaCH(CO2CH3)(2)] with complete syn-stereoselectivity. When para substituted aryl-allyl methyl carbonates are employed, the regioselectivity correlates with Swain-Lupton parameters. Cross-over experiments demonstrate that the reactions do not procede via the conventional [M(0)] --> [M(II) allyl](+) --> [M(0) allyl-Nu] catalytic cycle.

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00481-m
• 作为产物：
  描述：

  4-溴氯苯 在 碘 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(4-chlorophenyl)allyl acetate
  参考文献：
  名称：

  尺寸排阻硼烷催化的多米诺骨牌1,3-Allylic /还原爱尔兰-Claisen重排：电子和结构参数对1,3-Allylic移位能力的影响

  摘要：

  据报道，通过硼烷介导的氢化硅烷化使爱尔兰-克莱森还原性重排。该方法使用具有特殊结构设计的硼烷催化剂，并提供具有高非对映选择性的合成相关产物。根据电子和结构参数，反应可以与1,3-烯丙基位移耦合，从而形成爱尔兰-克莱森产品的价异构体。

  DOI：

  10.1002/chem.201805208

文献信息

• Practical Synthesis of Allyl, Allenyl, and Benzyl Boronates through S_N1′-Type Borylation under Heterogeneous Gold Catalysis
  作者：Hiroki Miura、Yuka Hachiya、Hidenori Nishio、Yohei Fukuta、Tomoya Toyomasu、Kosa Kobayashi、Yosuke Masaki、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1021/acscatal.0c03771

  日期：2021.1.15

  Efficient borylation of sp3 C–O bonds by supported Au catalysts is described. Au nanoparticles supported on TiO2 showed high activity under mild conditions employing low catalyst loading conditions without the aid of any additives, such as phosphine and bases. A variety of allyl, propargyl, and benzyl substrates participated in the heterogeneously catalyzed reactions to furnish the corresponding allyl

  描述了负载型Au催化剂对sp 3 C–O键的有效硼化作用。负载在TiO 2上的Au纳米颗粒在温和条件下采用低催化剂负载条件显示出高活性，而无需任何添加剂，例如膦和碱。各种烯丙基，炔丙基和苄基底物参与了非均相催化反应，以高产率提供了相应的烯丙基，烯丙基和苄基硼酸酯。此外，Au / TiO 2对烯丙基和苄基醇的直接硼化也有效。基于Hammett研究和控制实验的机理研究表明，负载型Au催化剂上的sp 3 C–O键硼化通过S N进行1'型机制涉及碳阳离子中间体的形成。负载的金催化剂的高活性，可重复使用性和环境相容性以及反应体系的可扩展性使有价值的有机硼化合物的实际合成成为可能。
• Retention of Regiochemistry of Allylic Esters in Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation in the Presence of a MOP Ligand
  作者：Tamio Hayashi、Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/ja973150r

  日期：1998.3.1

  In the palladium-catalyzed allylic alkylation of (E)-3-substituted-2-propenyl acetates (1), 1-substituted-2-propenyl acetates (2), and 1- or 3-deuterio-2-cyclohexenyl acetate (5), which proceeds through 1,3-unsymmetrically substituted π-allylpalladium intermediates, selective substitution at the position originally substituted with acetate was observed by use of a sterically bulky monodentate phosphine

  在钯催化的（E）-3-取代-2-丙烯基乙酸酯（1）、1-取代-2-丙烯基乙酸酯（2）和1-或3-氘代-2-环己烯基乙酸酯（5 )，通过 1,3-不对称取代的 π-烯丙基钯中间体进行，通过使用空间庞大的单齿膦配体 2-(二苯基膦基)-2'-甲氧基-1，观察到最初被乙酸酯取代的位置的选择性取代， 1'-联萘 (MeO-MOP)。通过将 [PdCl(π-环己烯基)]2 与 1 或 2 当量的 MeO-MOP (L*) 混合生成的 π-烯丙基钯配合物的结构研究表明，阳离子双膦配合物 [Pd(L*)2(π-环己烯基) )]+Cl-即使在存在过量配体的情况下也不会形成，但会形成中性单膦配合物 PdCl(L*)(π-环己烯基) (11)，使过量配体游离，并且 11 中 Cl 和 L* 的配位位点的交换比三苯基膦配合物 PdCl(PPh3)(π-环己烯基) (13) 中的交换要慢得多。缓慢的交流可以理性.
• Regiocontrol in palladium-catalysed allylic alkylation by addition of lithium iodide
  作者：Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/a707652e

  日期：——

  Regioselectivity in the palladium-catalysed allylic alkylation of 1-arylprop-2-enyl acetates [ArCH(OAc)CHCH2] or (E)-3-phenylprop-2-enyl acetate (PhCHCHCH2OAc) with sodium enolates of soft carbon nucleophiles is controlled by addition of a catalytic amount of lithium iodide to give lienar products [(E)-ArCHCHCH2Nu] exclusively; their branch isomers [ArCH(Nu)CHCH2] were not detected.

  在钯催化的1-芳基丙-2-烯基乙酸酯[ArCH(OAc)CHCH2]或(E)-3-苯丙-2-烯基乙酸酯(PhCHCHCH2OAc)与软碳亲核试剂的钠烯醇盐的亲核烷基化反应中，通过添加催化量的碘化锂可以控制区域选择性，从而独立合成直链产物[(E)-ArCHCHCH2Nu]；其支链异构体[ArCH(Nu)CHCH2]未被检测到。
• Free Radical-Mediated Tandem Reaction of Dehydroamino Acid Derivative with π-Allyl Palladium Complex: Synthesis of α,α-Disubstituted Amino Acids
  作者：Yoshiji Takemoto、Hideto Miyabe、Ryuta Asada、Kazumasa Yoshida

  DOI：10.1055/s-2004-815407

  日期：——

  The diethylzinc-promoted reaction of dehydroamino acid derivative with electrophilic π-allyl palladium complex proceeded smoothly to afford α,α-disubstituted amino acids via a tandem radical and anionic carbon-carbon bondforming processes.

  二乙基锌促进脱氢氨基酸衍生物与亲电π-烯丙基钯配合物的反应顺利进行，通过串联自由基和阴离子碳-碳键形成过程得到α,α-二取代氨基酸。
• Enantioselective Reductive Homocoupling of Allylic Acetates Enabled by Dual Photoredox/Palladium Catalysis: Access to <i>C</i>₂-Symmetrical 1,5-Dienes
  作者：Hong-Hao Zhang、Menghan Tang、Jia-Jia Zhao、Changhua Song、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/jacs.1c06271

  日期：2021.8.18

  emerged as powerful protocols to construct C–C bonds. However, the development of enantioselective C(sp3)–C(sp3) reductive coupling remains challenging. Herein, we report a highly regio-, diastereo-, and enantioselective reductive homocoupling of allylic acetates through cooperative palladium and photoredox catalysis using diisopropylethylamine or Hantzsch ester as a homogeneous organic reductant.

  过渡金属催化的还原偶联反应已成为构建 C-C 键的强大方法。然而，对映选择性 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 还原耦合的发展仍然具有挑战性。在此，我们报告了使用二异丙基乙胺或 Hantzsch 酯作为均相有机还原剂通过钯和光氧化还原协同催化的烯丙乙酸酯的高度区域、非对映和对映选择性还原均偶联。这种简单的方案可以在温和的反应条件下立体选择性地构建 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键。一系列C 2对称手性 1,5-二烯易于制备，具有出色的对映选择性（高达 >99% ee）、非对映选择性（高达 >95:5 dr）和区域选择性（高达 >95:5 rr）。所得手性1,5-二烯可直接用作不对称合成中的手性配体，也可转化为其他有价值的手性配体。