(E)-2-(3-fluorostyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 633327-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-(3-fluorostyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[(E)-2-(3-fluorophenyl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 633327-36-3
• 化学式: C₁₄H₁₈BFO₂
• 分子量: 248.105
• InChiKey: XKOFTHAMHDHSMB-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  2-8°C，惰性气体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(3-fluorostyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium perborate 、 diphenylphosphino-phenyl-ferrocenyl-ethylbis[3,5-bis-(trifluoromethyl)phenyl]phosphine 、 copper(l) chloride 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (2R)-1-(3-fluorophenyl)pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化对映选择性氢烯丙基化不对称合成硼烷烃

  摘要：

  通过使用氢硅烷和烯丙基磷酸酯对烯基硼酸酯和硼酰胺进行铜催化的区域和对映选择性水解烯丙基化反应，实现了一种制备富含对映体的仲硼烷烃的有效合成方法。在具有手性 Walphos 配体的铜催化剂存在下，一系列具有芳基、杂芳基或烷基取代基的链烯基硼化合物以良好的收率和高达 99% ee 的高对映选择性生成二级均烯丙基烷基硼化合物。在 (S)-massoialactone 的有效合成中证明了所得烷基硼酸酯的效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11229
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯乙烯 、 频那醇硼烷 在 C₃₇H₄₀OZr 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到(E)-2-(3-fluorostyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  由氧化还原活性 O,C-螯合配体支持的第 4 族茂金属配合物

  摘要：

  第 4 族茂金属配合物 Cp 2 M[OC] (Cp = η 5 -C 5 H 5 ; M = Ti ( 1 ) 或 Zr ( 2 ); [OC] = κ 2 - O , C -OC 6 H 2 -2 -CPh 2 -4,6- t Bu 2 )通过盐复分解成功合成了负载有氧化还原活性的二齿O , C-配体。X 射线晶体学结果表明，两种配合物都保持相似的弯曲茂金属配位几何结构。对结构参数的仔细检查揭示了一个非常长的 Ti-C 键1，表明在复分解和配位时伴随的分子内电荷转移。通过电子顺磁共振(EPR) 测量研究了1的电子结构，揭示了Ti(III) 中心和一个[OC] •–自由基阴离子的存在。相反，发现抗磁性络合物2包含Zr(IV)中心和烷基/芳氧基双阴离子。在烯烃和 HBpin 的反应中，观察到两个第 4 组衍生物的催化反应不同。具体来说，脱氢硼化产物（即, 乙烯基硼酸酯) 仅在 Zr 配合物存在下获得

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00084

文献信息

• Direct Synthesis of Alkenylboronates from Alkenes and Pinacol Diboron via Copper Catalysis
  作者：Wenkui Lu、Zengming Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03599

  日期：2019.1.4

  We report an efficient approach for the direct synthesis of alkenylboronates using copper catalysis. The Cu/TEMPO catalyst system (where TEMPO = (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl) exhibits both excellent reactivity and selectivity for the synthesis of alkenylboronates, starting from inexpensive and abundant alkenes and pinacol diboron. This approach allows for the direct functionalization of

  我们报告了一种使用铜催化直接合成烯基硼酸酯的有效方法。Cu / TEMPO催化剂体系（其中TEMPO =（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基）对链烯基硼酸酯的合成具有极好的反应性和选择性，从廉价和丰富的烯烃和频哪醇二硼开始。该方法允许芳族和脂族末端烯烃两者的直接官能化。机理实验表明，烯基硼酸酯由氧硼化中间体产生。
• Hydroboration of alkynes and nitriles using an α-diimine cobalt hydride catalyst
  作者：Hagit Ben-Daat、Christopher L. Rock、Marco Flores、Thomas L. Groy、Amanda C. Bowman、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1039/c7cc02281f

  日期：——

  The κ⁴-diimine cobalt hydride compound, (^Ph2PPrDI)CoH, has been found to catalyze E-selective alkyne hydroboration and the dihydroboration of nitriles.

  κ⁴-二亚胺钴氢化合物（（^Ph2PPrDI）CoH）已被发现能催化E-选择性炔烃氢硼化和腈的二氢硼化。
• Copper-catalyzed decarboxylative hydroboration of phenylpropiolic acids under ligand-free or both ligand- and base-free conditions
  作者：Ying-Wei Zhao、Qiang Feng、Qiu-Ling Song

  DOI：10.1016/j.cclet.2016.02.012

  日期：2016.4

  An efficient copper-catalyzed decarboxylative hydroboration of phenylpropiolic acids with bis(pinacolato)diboron was developed, affording β-vinylboronates as the only products in high yields. Extra hydrogen sources such as methanol are not needed in this catalytic system. This reaction could be performed successfully under ligand- and base-free conditions. It demonstrated that phenylpropiolic acids can

  摘要开发了一种高效的铜催化苯丙酸与双（频哪醇）二硼硼烷进行脱羧硼氢化反应，使β-乙烯基硼酸酯成为唯一的高收率产品。在该催化体系中不需要额外的氢源，例如甲醇。该反应可以在无配体和无碱的条件下成功进行。结果表明，苯丙酸可在硼氢化反应中用作炔烃合成子，与末端炔烃相比，具有良好的反应活性和更高的选择性。
• Copper‐Photocatalyzed Hydroboration of Alkynes and Alkenes
  作者：Mingbing Zhong、Yohann Gagné、Taylor O. Hope、Xavier Pannecoucke、Mathieu Frenette、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/anie.202101874

  日期：2021.6.21

  photocatalytic hydroboration of alkenes and alkynes is reported. The use of newly-designed copper photocatalysts with B2Pin2 permits the formation a boryl radical, which is used for hydroboration of a large panel of alkenes and alkynes. The hydroborated products were isolated in high yields, with excellent diastereoselectivities and a high functional group tolerance under mild conditions. The hydroboration reactions

  报道了烯烃和炔烃的光催化硼氢化反应。使用新设计的铜光催化剂和 B 2 Pin 2可以形成硼基自由基，该自由基可用于大量烯烃和炔烃的硼氢化反应。硼氢化产物以高产率分离，在温和条件下具有优异的非对映选择性和高官能团耐受性。硼氢化反应是在连续流动条件下开发的，以证明其合成效用。研究了反应机理，并提出了原位形成的硼酸盐和处于激发态的铜光催化剂之间的氧化反应，以形成硼基自由基。
• Synthesis of Functionalized [3], [4], [5] and [6]Dendralenes through Palladium‐Catalyzed Cross‐Couplings of Substituted Allenoates
  作者：Daniel J. Lippincott、Roscoe T. H. Linstadt、Michael R. Maser、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201609636

  日期：2017.1.16

  A mild method for the synthesis of highly functionalized [3]–[6]dendralenes is reported, representing a general strategy to diversely substituted higher homologues of the dendralenes. The methodology utilizes allenoates bearing various substitution patterns, along with a wide range of boron and alkenyl nucleophiles that couple under palladium catalysis leading to sp‐, sp2‐, and sp3‐substituted arrays

  报道了一种温和的方法来合成高度官能化的[3] – [6]树枝状烯醛，这代表了多样化替代树枝状烯醛的较高同源物的一般策略。该方法利用了具有各种取代模式的脲基甲酸酯，以及在钯催化下偶联的大量硼和烯基亲核试剂，形成了sp‐，sp 2‐和sp 3‐取代的阵列。证明了新形成的不对称树枝状烯衍生物的区域选择性转化。在水是全局反应介质和室温反应条件的条件下，胶束催化的使用凸显了该技术的绿色本质。