p-nitrobenzyl trichloroacetimidate | 163193-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-nitrobenzyl trichloroacetimidate
• 英文别名: 4-nitrobenzyl 2,2,2-trichloroethanimidoate；4-nitrobenzyl 2,2,2-trichloroacetimidate；p-nitrobenzyl 2,2,2-trichloroacetimidate；4-nitrobenzyl trichloroacetimidate；(4-Nitrophenyl)methyl 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 163193-79-1
• 化学式: C₉H₇Cl₃N₂O₃
• 分子量: 297.525
• InChiKey: WFDPVOHZYDYVEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.55±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-nitrobenzyl trichloroacetimidate 、 间苯二甲醚 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以74%的产率得到2,4-dimethoxy-1-[(4-nitrophenyl)methyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  O-Benzyl Trichloroacetimidates Having Electron-Withdrawing Substituents in Acid-Catalyzed Diarylmethane Synthesis

  摘要：

  带有吸电子取代基的O-苄基三氯乙酰亚胺与芳烃在催化量的TMSOTf存在下反应，得到相应的二芳基甲烷，产率良好至优异。

  DOI：

  10.1055/s-2006-944217
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醇 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到p-nitrobenzyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  三甲基铝置换三氯乙酰亚胺酯合成1,1'-二芳基乙烷及相关体系

  摘要：

  在路易斯酸促进的条件下，三氯乙酰亚胺酸苄酯很容易被三甲基铝取代，以提供相应的甲基取代产物。该方法是获取 1,1'-二芳基乙烷和相关系统的便捷方法，这些系统在药物化学中发挥着重要作用，许多系统的生物活性归功于此功能。大多数苄基底物都会发生位移，但缺电子系统除外。对映体纯亚氨酸酯的使用显示出显着的外消旋作用，表明形成了阳离子中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00027

文献信息

• Triazine-Based Cationic Leaving Group: Synergistic Driving Forces for Rapid Formation of Carbocation Species
  作者：Hikaru Fujita、Satoshi Kakuyama、Shuichi Fukuyoshi、Naoko Hayakawa、Akifumi Oda、Munetaka Kunishima

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00331

  日期：2018.4.20

  nic acid (∼200 mol %). Considerable rate acceleration of benzylation, allylation, and p-nitrobenzylation was observed as compared to the reactions with less than 100 mol % of the acid catalyst. The triazine-based leaving group showed superior p-nitrobenzylation yield and stability in comparison to common leaving groups, trichloroacetimidate and bromide. A plausible reaction mechanism (the cationic

  已经开发出一种新的基于三嗪的阳离子离去基团，用于酸催化O-和C-亲核试剂的烷基化。在三氟甲磺酸（〜200 mol％）的存在下，碳正离子物质的快速生成涉及两种协同驱动力，即稳定的C═O键形成和电荷-电荷排斥作用。与使用少于100mol％的酸催化剂的反应相比，观察到苄基化，烯丙基化和对硝基苄基化的显着速率加速。基于三嗪的离去组显示出优异的p与常见的离去基团，三氯乙酰亚胺酸酯和溴化物相比，-硝基苄基化的收率和稳定性。在机理和动力学研究，NMR实验和计算的基础上，提出了合理的反应机理（阳离子离去基团途径）。
• Formation of pyrroloindolines via the alkylation of tryptamines with trichloroacetimidates
  作者：Bhaskar D. Joshi、John D. Chisholm

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153256

  日期：2021.8

  and interesting biological properties. Recently we have focused on using trichloroacetimidates for the synthesis of these fascinating molecules. Trichloroacetimidates can be used as an electrophilic source of an alkyl group to form the pyrroloindoline directly from tryptamine derivatives. In this manner trichloroacetimidates provide a flexible solution to forming highly functionalized pyrroloindoline

  吡咯并吲哚啉及相关系统存在于大量复杂的天然产物中。这些核心结构引起了相当大的合成兴趣，因为许多化合物具有挑战性、复杂的结构和有趣的生物特性。最近，我们专注于使用三氯乙酰亚胺酯来合成这些令人着迷的分子。三氯乙酰亚胺酯可用作烷基的亲电源，以直接从色胺衍生物形成吡咯并吲哚啉。以这种方式，三氯乙酰亚胺酯提供了形成高度官能化的吡咯并吲哚啉核心结构的灵活解决方案，仅需要催化量的路易斯酸来实现必要的转化。
• Dialkylation of Indoles with Trichloroacetimidates to Access 3,3-Disubstituted Indolenines
  作者：Tamie Suzuki、Nilamber A. Mate、Arijit A. Adhikari、John D. Chisholm

  DOI：10.3390/molecules24224143

  日期：——

  2-Substituted indoles may be directly transformed to 3,3-dialkyl indolenines with trichloroacetimidate electrophiles and the Lewis acid TMSOTf. These reactions provide rapid access to complex indolenines which are present in a variety of complex natural products and medicinally relevant small molecule structures. This method provides an alternative to the use of transition metal catalysis. The indolenines

  2-取代的吲哚可直接用三氯乙酰亚胺酯亲电试剂和路易斯酸 TMSOTf 转化为 3,3-二烷基吲哚啉。这些反应提供了对存在于各种复杂天然产物和医学相关小分子结构中的复杂假吲哚的快速获取。该方法提供了使用过渡金属催化的替代方法。吲哚啉很容易转化为螺吲哚啉系统，这是药物化学中的特殊支架。
• Friedel-Crafts alkylation of indoles with trichloroacetimidates
  作者：Tamie Suzuki、John D. Chisholm

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.04.007

  日期：2019.5

  regularly possess significant pharmacological activity. Therefore the development of simple, inexpensive and efficient methods for alkylating the indole heterocycle continues to be an active research area. Reported are reactions of trichloroacetimidate electrophiles and indoles to address the challenges of accessing alkyl decorated indole structures. These alkylations perform best when either the indole

  取代的吲哚支架经常用于药物化学中，因为它们通常具有重要的药理活性。因此，简单，廉价和有效的使吲哚杂环烷基化的方法的开发仍然是活跃的研究领域。报道了三氯乙酰亚胺盐亲电体和吲哚的反应，以解决获得烷基装饰的吲哚结构的挑战。当吲哚或亚氨酸酯被吸电子基团官能化以避免聚烷基化时，这些烷基化效果最佳。
• Synthesis of 3,3′-Disubstituted Indolenines Utilizing the Lewis Acid Catalyzed Alkylation of 2,3-Disubstituted Indoles with Trichloroacetimidates
  作者：John Chisholm、Arijit Adhikari、Léa Radal

  DOI：10.1055/s-0036-1588491

  日期：2017.10

  electrophiles for the selective C3-alkylation of 2,3-disubstituted indoles to provide 3,3'-disubstituted indolenines. These indolenines are common synthetic intermediates that are often utilized in the synthesis of complex molecules. Effective reaction conditions utilizing Lewis acid catalysts have been determined, and the scope of the reaction with respect to indole and imidate reaction partner has been

  三氯乙酰亚胺酯可作为有效的亲电子试剂，用于选择性 C3-烷基化 2,3-二取代吲哚以提供 3,3'-二取代吲哚啉。这些假吲哚是常见的合成中间体，常用于复杂分子的合成。已经确定了使用路易斯酸催化剂的有效反应条件，并研究了与吲哚和亚胺酸酯反应伙伴有关的反应范围。这种化学反应提供了一种替代碱促进和过渡金属催化的方法，后者更常用于获取类似的假吲哚。