4-(propan-2-ylidene)-2-(p-tosyl)-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-isoindole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(propan-2-ylidene)-2-(p-tosyl)-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-isoindole
• 英文别名: (3aS,7aR)-2-(4-methylphenyl)sulfonyl-4-propan-2-ylidene-3,3a,5,7a-tetrahydro-1H-isoindole
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₂S
• 分子量: 317.452
• InChiKey: DSSCVDCODXLDDH-YJBOKZPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N'-(4-methylpenta-2,3-dien-1-yl)[(2E)-penta-2,4-dien-1-yl]-N-toluenesulfonamide 在 silver hexafluoroantimonate 、 氯[三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸]金 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以80%的产率得到4-(propan-2-ylidene)-2-(p-tosyl)-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-isoindole
  参考文献：
  名称：

  金催化的 [4C+2C] 连二烯的环加成反应，包括具有新型亚磷酰胺基催化剂的对映选择性版本：[4C+3C] 和 [4C+2C] 通路之间分歧的机制方面

  摘要：

  具有电子受体配体（例如亚磷酸酯和亚磷酰胺）的金 (I) 配合物催化丙二烯的 [4C+2C] 分子内环加成反应。该反应具有化学选择性和立体选择性，并以良好的产率提供反式稠合双环环加合物。此外，使用新型手性亚磷酰胺基金催化剂可以以优异的对映选择性进行反应。实验和理论数据驳回了涉及中间体 II 的阳离子机制，并表明 [4C+2C] 环加合物的形成可能源于环庚烯基金卡宾中间体 (IV) 中的 1,2-烷基迁移（环收缩），本身由丙二烯的 [4C+3C] 协同环加成产生。所以，

  DOI：

  10.1021/ja905415r

文献信息

• Gold-Catalyzed [4C+2C] Cycloadditions of Allenedienes, including an Enantioselective Version with New Phosphoramidite-Based Catalysts: Mechanistic Aspects of the Divergence between [4C+3C] and [4C+2C] Pathways
  作者：Isaac Alonso、Beatriz Trillo、Fernando López、Sergi Montserrat、Gregori Ujaque、Luis Castedo、Agustí Lledós、Jose L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ja905415r

  日期：2009.9.16

  Gold(I) complexes featuring electron acceptor ligands such as phosphites and phosphoramidites catalyze the [4C+2C] intramolecular cycloaddition of allenedienes. The reaction is chemo- and stereoselective, and provides trans-fused bicyclic cycloadducts in good yields. Moreover, using novel chiral phosphoramidite-based gold catalysts it is possible to perform the reaction with excellent enantioselectivity

  具有电子受体配体（例如亚磷酸酯和亚磷酰胺）的金 (I) 配合物催化丙二烯的 [4C+2C] 分子内环加成反应。该反应具有化学选择性和立体选择性，并以良好的产率提供反式稠合双环环加合物。此外，使用新型手性亚磷酰胺基金催化剂可以以优异的对映选择性进行反应。实验和理论数据驳回了涉及中间体 II 的阳离子机制，并表明 [4C+2C] 环加合物的形成可能源于环庚烯基金卡宾中间体 (IV) 中的 1,2-烷基迁移（环收缩），本身由丙二烯的 [4C+3C] 协同环加成产生。所以，
• Enantioselective Gold Catalysis: Opportunities Provided by Monodentate Phosphoramidite Ligands with an Acyclic TADDOL Backbone
  作者：Henrik Teller、Susanne Flügge、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.200906550

  日期：2010.3.8

  isopropylidene acetal unit from well‐known TADDOL ligands improved the performance of the derived phosphoramidite ligands in asymmetric gold catalysis (see scheme; Ts=4‐toluenesulfonyl). X‐ray crystallography showed that the binding pocket has an effective threefold symmetry, with through‐space interactions between the arene rings of the ligand and the gold center.

  尾巴发挥了重要作用：从著名的TADDOL配体中除去异亚丙基乙缩醛单元可提高衍生的亚磷酰胺配体在不对称金催化下的性能（参见方案； Ts = 4-甲苯磺酰基）。X射线晶体学表明结合口袋具有有效的三重对称性，配位体的芳环与金中心之间存在空间相互作用。
• 基于[2.2]对环芳烷骨架的有机磷化合物及其 中间体和制备方法与用途
  申请人：浙江大学

  公开号：CN109666044B

  公开（公告）日：2021-03-05

  本发明公开了一种基于[2.2]对环芳烷骨架的有机磷化合物及其中间体和制备方法与用途。所述的有机磷化合物是具有通式I或II所示结构的化合物或所述化合物的对映体、消旋体或非对映异构体，包括亚膦酸酯配体、亚磷酸酯配体、亚磷酰胺酯配体和磷酸。该有机磷化合物以已知的4,12‑二卤[2.2]对环芳烷为原料，经由通式III作为关键中间体的制备路线获得。本发明开发了一类新型的有机磷化合物，可作为配体或有机催化剂应用于有机反应，特别是可用于加成、氢化、偶联和环化等许多催化反应中，具有经济实用性和工业应用前景。
• Mauleon, Pablo; Zeldin, Rachel M.; Gonzalez, Ana Z., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6348 - 6349
  作者：Mauleon, Pablo、Zeldin, Rachel M.、Gonzalez, Ana Z.、Toste, F. Dean

  DOI：——

  日期：——
• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective [4 + 2]-Cycloaddition of Allene-dienes
  作者：Ana Z. González、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ol902622b

  日期：2010.1.1

  An enantioselective gold(I)-catalyzed intramolecular [4 + 2]-cycloaddition of allenes and dienes is reported. The reactions allow for the asymmetric synthesis of trans-hexahydroindenes and pyrrolidine products using C3-symmetric phosphitegold(I) and ortho-arylphosphoramiditegold(I) complexes as catalysts, respectively.

  报道了对映选择性金 (I) 催化的丙二烯和二烯的分子内 [4 + 2]-环加成反应。该反应允许分别使用C 3对称亚磷酸金 (I) 和邻芳基亚磷酰胺 (I) 配合物作为催化剂不对称合成反式六氢茚和吡咯烷产物。