2-methylbut-3-en-2-yl 4-nitrophenyl carbonate | 945908-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylbut-3-en-2-yl 4-nitrophenyl carbonate
• 英文别名: 2-Methylbut-3-en-2-yl (4-nitrophenyl) carbonate
• CAS: 945908-44-1
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₅
• 分子量: 251.239
• InChiKey: OSKXNWLUJVEWJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.217±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylbut-3-en-2-yl 4-nitrophenyl carbonate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1,3-Bis[1,3-bis(2-methylbut-3-en-2-yloxycarbonylamino)propan-2-yloxycarbonylamino]propan-2-yl (4-nitrophenyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  Efficient synthesis of immolative carbamate dendrimer with olefinic periphery

  摘要：

  An efficient synthetic strategy for immolative carbarnate dendrons and dendrimers is described that requires no protection/deprotection in the convergent growth step. 1,3-Diamino-2-propanol was used as AB(2) building block and 4-nitrophenyl chloroformate as carbamate forming reagent. The method was demonstrated with a G3-dendron. A combination of convergent and divergent growth method was used to couple G2-dendrons to a G2-core or G3-dendrons to a tetrahedral G1-core with amine functional groups to form a spherical carbarnate dendrimer (G4) possessing an olefinic periphery. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.05.034
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁烯-2-醇 、 对硝基苯基氯甲酸酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以14.9%的产率得到2-methylbut-3-en-2-yl 4-nitrophenyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  A structure-based design of new C2- and C13-substituted taxanes: tubulin binding affinities and extended quantitative structure–activity relationships using comparative binding energy (COMBINE) analysis

  摘要：

  我们合成了在巴卡丁核心的 C2 和 C13 位置进行修饰的十种新型紫杉醇，并通过实验测定了它们与哺乳动物微管蛋白的结合亲和力。设计策略的指导原则是：(i) 计算δ-微管蛋白的类固醇结合位点内碳、氮和氧探针的相互作用能量图；(ii) 前瞻性地使用基于结构的 QSAR（COMBINE）模型，该模型来自早期由 47 种同源类固醇组成的系列。事实证明，其中一种新化合物（CTX63）与微管蛋白的结合亲和力高于多西他赛，更新后的 COMBINE 模型为所研究的 57 种化合物中的 54 种提供了实验结合自由能与一组基于加权残基的配体与受体相互作用能之间的良好相关性。原始训练系列中的其余三个异常值的共同点是对结合自由能有很大的不利熵贡献，我们将其归因于紫杉烷在水溶液中的预组织构象不同于与管蛋白结合的构象。在显式水溶液中进行的溶液核磁共振实验和分子动力学模拟为这一提议提供了支持。我们的研究结果进一步揭示了这一类重要抗肿瘤药物与小管蛋白结合亲和力的决定因素，并为进一步合理调整结构铺平了道路。

  DOI：

  10.1039/c3ob40407b

文献信息

• A catalytic asymmetric total synthesis of (−)-perophoramidine
  作者：B. M. Trost、M. Osipov、S. Krüger、Y. Zhang

  DOI：10.1039/c4sc01826e

  日期：——

  We report a catalytic asymmetric total synthesis of the ascidian natural product perophoramidine. The synthesis employs a molybdenum-catalyzed asymmetric allylic alkylation of an oxindole nucleophile and a monosubstituted allylic electrophile as a key asymmetric step. The enantioenriched oxindole product from this transformation contains vicinal quaternary and tertiary stereocenters, and is obtained

  我们报告了海鞘天然产物perophoramidine的催化不对称全合成。该合成采用羟吲哚亲核试剂和单取代的烯丙基亲电试剂的钼催化不对称烯丙基烷基化作为关键的不对称步骤。通过该转化得到的对映体富集的羟吲哚产物包含邻位的四级和三级立体中心，并且以高收率以及高水平的区域，非对映体和对映体选择性获得。为了在目标中安装第二个四级立体中心，该路线利用了环状亚氨基醚的新颖的区域和非对映选择性烯丙基化，以接近定量的产率提供了烯丙基化的亚氨基醚产物，并实现了区域和非对映异构的完全控制。氧化裂解和还原胺化作用是获得天然产物的最终步骤。
• Efficient synthesis of immolative carbamate dendrimer with olefinic periphery
  作者：Jeong-Kyu Lee、Young-Woong Suh、Mayfair C. Kung、Christopher M. Downing、Harold H. Kung

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.05.034

  日期：2007.7

  An efficient synthetic strategy for immolative carbarnate dendrons and dendrimers is described that requires no protection/deprotection in the convergent growth step. 1,3-Diamino-2-propanol was used as AB(2) building block and 4-nitrophenyl chloroformate as carbamate forming reagent. The method was demonstrated with a G3-dendron. A combination of convergent and divergent growth method was used to couple G2-dendrons to a G2-core or G3-dendrons to a tetrahedral G1-core with amine functional groups to form a spherical carbarnate dendrimer (G4) possessing an olefinic periphery. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A structure-based design of new C2- and C13-substituted taxanes: tubulin binding affinities and extended quantitative structure–activity relationships using comparative binding energy (COMBINE) analysis
  作者：Claire Coderch、Yong Tang、Javier Klett、Shu-En Zhang、Yun-Tao Ma、Wang Shaorong、Ruth Matesanz、Benet Pera、Angeles Canales、Jesús Jiménez-Barbero、Antonio Morreale、J. Fernando Díaz、Wei-Shuo Fang、Federico Gago

  DOI：10.1039/c3ob40407b

  日期：——

  Ten novel taxanes bearing modifications at the C2 and C13 positions of the baccatin core have been synthesized and their binding affinities for mammalian tubulin have been experimentally measured. The design strategy was guided by (i) calculation of interaction energy maps with carbon, nitrogen and oxygen probes within the taxane-binding site of β-tubulin, and (ii) the prospective use of a structure-based QSAR (COMBINE) model derived from an earlier series comprising 47 congeneric taxanes. The tubulin-binding affinity displayed by one of the new compounds (CTX63) proved to be higher than that of docetaxel, and an updated COMBINE model provided a good correlation between the experimental binding free energies and a set of weighted residue-based ligand–receptor interaction energies for 54 out of the 57 compounds studied. The remaining three outliers from the original training series have in common a large unfavourable entropic contribution to the binding free energy that we attribute to taxane preorganization in aqueous solution in a conformation different from that compatible with tubulin binding. Support for this proposal was obtained from solution NMR experiments and molecular dynamics simulations in explicit water. Our results shed additional light on the determinants of tubulin-binding affinity for this important class of antitumour agents and pave the way for further rational structural modifications.

  我们合成了在巴卡丁核心的 C2 和 C13 位置进行修饰的十种新型紫杉醇，并通过实验测定了它们与哺乳动物微管蛋白的结合亲和力。设计策略的指导原则是：(i) 计算δ-微管蛋白的类固醇结合位点内碳、氮和氧探针的相互作用能量图；(ii) 前瞻性地使用基于结构的 QSAR（COMBINE）模型，该模型来自早期由 47 种同源类固醇组成的系列。事实证明，其中一种新化合物（CTX63）与微管蛋白的结合亲和力高于多西他赛，更新后的 COMBINE 模型为所研究的 57 种化合物中的 54 种提供了实验结合自由能与一组基于加权残基的配体与受体相互作用能之间的良好相关性。原始训练系列中的其余三个异常值的共同点是对结合自由能有很大的不利熵贡献，我们将其归因于紫杉烷在水溶液中的预组织构象不同于与管蛋白结合的构象。在显式水溶液中进行的溶液核磁共振实验和分子动力学模拟为这一提议提供了支持。我们的研究结果进一步揭示了这一类重要抗肿瘤药物与小管蛋白结合亲和力的决定因素，并为进一步合理调整结构铺平了道路。