(RS)-2-(benzo[d][1,3]dioxol-6-yl)-2-{methyl[(4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl]amino}acetonitrile | 860267-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (RS)-2-(benzo[d][1,3]dioxol-6-yl)-2-{methyl[(4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl]amino}acetonitrile
• 英文别名: (4S,5S)-benzo[1,3]dioxol-5-yl-[N-(2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl)(methyl)amino]acetonitrile；2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-[[(4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl]-methylamino]acetonitrile
• CAS: 860267-41-0
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂O₄
• 分子量: 380.444
• InChiKey: IIRVAOYLUBOTEB-VLQCZPCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  64
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RS)-2-(benzo[d][1,3]dioxol-6-yl)-2-{methyl[(4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl]amino}acetonitrile 在 (6-氨基己基氨基)甲基-(二乙氧基甲基)硅 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2R,3R,4R)-2,5-bis(benzo[d][1,3]dioxol-6-yl)-2-{methyl[(4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl]amino}-3,4-dimethyl-5-oxopentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  从 Virola sebifera 中分离的木脂素的第一次不对称合成和绝对构型的确定

  摘要：

  描述了从 Virola sebifera 种子中分离出的木脂素的第一次不对称合成，该木脂素是巴西最广泛传播的肉豆蔻科物种之一，分四步（48% 总产率）并具有​​出色的立体选择性（de, ee ≥ 96%）。关键步骤是锂化对映体纯 α-氨基腈与烯酮的不对称迈克尔加成，然后是氨基腈的 α-甲基化和裂解。天然存在的 1,4-二酮的绝对构型由旋光法以及 CD 光谱和量子化学计算确定。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400885
• 作为产物：
  描述：

  potassium cyanide 、 胡椒醛 、 (S,S)-(+)-2,2-二甲基-5-甲氨基-4-苯-1,3-二环氧乙烷 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以73%的产率得到(RS)-2-(benzo[d][1,3]dioxol-6-yl)-2-{methyl[(4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl]amino}acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过将锂化的α-氨基腈迈克尔加成到硝基烯烃上，不对称合成β-硝基酮。

  摘要：

  易于从醛，KCN和对映纯仲胺助剂制备的α-氨基腈被金属化，并用作硝基链烯不对称迈克尔加成反应中的亲核试剂，从而以高收率和优异的非对映选择性提供了迈克尔加合物。色谱纯化后，在酸性条件下裂解非对映体纯的1,4-加合物，以高收率得到β-硝基酮，但有两个例外，即对映体过量极好（ee = 86-99％）。通过X射线结构分析确定绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo8017318

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (+)-Hinokinin, (+)-Dihydrocubebin and Cubebin Dimethyl Ether, a New Lignan from Phyllanthus niruri
  作者：Dieter Enders、Mile Milovanović

  DOI：10.1515/znb-2007-0117

  日期：2007.1.1

  The asymmetric synthesis of the new lignan cubebin dimethyl ether was accomplished in eight steps with an overall yield of 40 %. In addition, the known lignans (+)-hinokinin and (+)-dihydrocubebin were synthesized by this route. Our approach involves the highly diastereoselective and enantioselective (de ≥ 98%, ee ≥ 98%) construction of a trans-substituted 2,3- dibenzylbutyrolactone through an asymmetric Michael addition of an enantiopure lithiated aminonitrile to 5H-furan-2-one.

  新的木脂素cubebin二甲醚的不对称合成共经过八步反应，产率总计为40％。此外，已知的木脂素(+)-hinokinin和(+)-dihydrocubebin也通过这个路线被合成。我们的方法包括通过不对称Michael加成反应将手性纯的锂化氨基腈加到5H-呋喃-2-酮上，高度选择性地构建反式取代的2,3-二苯基丁酰内酯（de ≥ 98％，ee ≥ 98％）。
• Enders, Dieter; Kirchhoff, Jochen; Lausberg, Vivien, Liebigs Annalen, 1996, # 9, p. 1361 - 1366
  作者：Enders, Dieter、Kirchhoff, Jochen、Lausberg, Vivien

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Synthesis of β-Nitro Ketones via Michael Addition of Lithiated α-Amino Nitriles to Nitroalkenes
  作者：Dieter Enders、Dominik Förster、Gerhard Raabe、Jan W. Bats

  DOI：10.1021/jo8017318

  日期：2008.12.19

  amine auxiliary, are metalated and used as nucleophiles in asymmetric Michael additions to nitroalkenes to afford the Michael adducts in good yields and good to excellent diastereoselectivities. After chromatographic purification, the diastereomerically pure 1,4-adducts are cleaved under acidic conditions to give the beta-nitro ketones in good yields and with two exceptions in good to excellent enantiomeric

  易于从醛，KCN和对映纯仲胺助剂制备的α-氨基腈被金属化，并用作硝基链烯不对称迈克尔加成反应中的亲核试剂，从而以高收率和优异的非对映选择性提供了迈克尔加合物。色谱纯化后，在酸性条件下裂解非对映体纯的1,4-加合物，以高收率得到β-硝基酮，但有两个例外，即对映体过量极好（ee = 86-99％）。通过X射线结构分析确定绝对构型。
• First Asymmetric Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of a Lignan Isolated fromVirola sebifera
  作者：Dieter Enders、Mile Milovanovic、Elena Voloshina、Gerhard Raabe、Jörg Fleischhauer

  DOI：10.1002/ejoc.200400885

  日期：2005.5

  The first asymmetric synthesis of a lignan isolated from the seeds of Virola sebifera, one of the most widely spread Myristicaceae species in Brazil, in four steps (48 % overall yield) and with excellent stereoselectivity (de, ee ≥ 96 %) is described. The key step is the asymmetric Michael addition of a lithiated enantiopure α-amino nitrile to an enone, followed by α-methylation and cleavage of the

  描述了从 Virola sebifera 种子中分离出的木脂素的第一次不对称合成，该木脂素是巴西最广泛传播的肉豆蔻科物种之一，分四步（48% 总产率）并具有​​出色的立体选择性（de, ee ≥ 96%）。关键步骤是锂化对映体纯 α-氨基腈与烯酮的不对称迈克尔加成，然后是氨基腈的 α-甲基化和裂解。天然存在的 1,4-二酮的绝对构型由旋光法以及 CD 光谱和量子化学计算确定。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)