3,4-benzocyclodec-3-ene-1,5-diyne | 35335-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 3,4-benzocyclodec-3-ene-1,5-diyne
• 英文别名: benzo[3,4]-cyclodec-3-ene-1,5-diyne；5,6,11,12-Tetradehydro-7,8,9,10-tetrahydrobenzo[10]annulene
• CAS: 35335-05-8
• 化学式: C₁₄H₁₂
• 分子量: 180.249
• InChiKey: MRNJUTMHVWZAFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-benzocyclodec-3-ene-1,5-diyne 在 四溴化碳 、 氘代苯 作用下， 反应 4.0h， 以57%的产率得到9,10-dibromo-1,2,3,4-tetrahydro-anthracene
  参考文献：
  名称：

  Arene 1,4-diradical formation from o-dialkynylarenes

  摘要：

  A series of five arene and quinone derivatives with dialkynyl substituents in the ortho positions and fixed in a 10-membered ring were prepared and tested with respect to thermal rearrangement to the corresponding arene 1,4 diradicals.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92066-5
• 作为产物：
  描述：

  2,3-benzobicyclo[8.1.0]undec-1(10)-en-4-yn-11-one 以 甲醇 为溶剂， 生成 3,4-benzocyclodec-3-ene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  Photoswitchable enediynes: use of cyclopropenone as photocleavable masking group for the enediyne triple bond

  摘要：

  环丙烯酮 1，即 2,3-苯并双环[8.1.0]十一碳-1(10)-烯-4-炔-11-酮，是一种热稳定性化合物，在 84 °C 下加热 7 d 后无分解迹象，紫外线照射后可高效（Φ300 = 0.45）定量地形成苯通道化烯二炔 2，后者在上述温度下发生伯格曼环化反应。

  DOI：

  10.1039/b414951c

文献信息

• Borylative Radical Cyclizations of Benzo[3,4]cyclodec‐3‐ene‐1,5‐diynes and N‐Heterocyclic Carbene‐Boranes
  作者：Takashi Watanabe、Daisuke Hirose、Dennis P. Curran、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/chem.201700689

  日期：2017.4.24

  Borylative radical cyclization of benzo[3,4]cyclodec‐3‐ene‐1,5‐diynes to provide 5‐borylated 6,7,8,9‐tetrahydrobenzo[a]azulenes has been developed. The experimental results suggest that the reaction proceeds by a radical chain mechanism, in which di‐tert‐butyl hyponitrite (TBHN) works as a good radical initiator to form boryl radicals from N‐heterocyclic carbene–boranes (NHC‐boranes). The present reaction

  已开发出苯并[3,4] cyclodec-3-烯-1,5-二炔的硼酸自由基环化反应，以提供5硼酸化的6,7,8,9-四氢苯并[ a ] azulenes。实验结果表明，反应是通过自由基链机理进行的，其中二叔丁基亚硝酸盐（TBHN）作为良好的自由基引发剂，可从N杂环卡宾-硼烷（NHC-硼烷）形成硼自由基。本反应是罕见的模型，其说明了向炔烃中加硼基。
• Polymerizations Initiated by Diradicals from Cycloaromatization Reactions
  作者：Joseph D. Rule、Jeffrey S. Moore

  DOI：10.1021/ma050750z

  日期：2005.8.1

  cycloaromatization substrates each produce diradicals that lead to the initiation of polymerization of vinyl monomers. All the initiators produce significant amounts of polymer, especially with methacrylate monomers. Intramolecular termination of short diradical chains produces oligomeric byproducts and limits the amount of high polymer that is formed. The polymer yield can be increased through the addition

  四个环芳构化底物各自产生双自由基，该双自由基导致乙烯基单体的聚合反应的引发。所有引发剂都会产生大量的聚合物，尤其是甲基丙烯酸酯单体。短双自由基的分子内终止会产生低聚物副产物，并限制了所形成的高聚物的数量。可以通过添加链转移剂来提高聚合物的收率，方法是将非生产性的双自由基转化为成对的单自由基。包含末端乙炔的烯二炔是不太有效的引发剂，因为它们阻碍自由基聚合。Bergman环化底物比Myers环化底物更好。
• Radical Polymerization Initiated by Bergman Cyclization
  作者：Joseph D. Rule、Scott R. Wilson、Jeffrey S. Moore

  DOI：10.1021/ja0359198

  日期：2003.10.1

  high polymer only through chain transfer followed by monoradical growth due to the rapid intramolecular termination of short diradical chains. In agreement with this mechanism, the polymerization rate of acrylonitrile initiated by the diradical is shown to increase by more than 20-fold upon addition of a chain transfer agent. Small molecule products consistent with intramolecular termination of diradical

  显示由 3,4-benzocyclodec-3-ene-1,5-diyne 的 Bergman 环化产生的双自由基引发了几种单体的自由基聚合。甲基丙烯酸酯通过双自由基引发剂比其他单体更有效地聚合成高分子量。聚合速率和聚合度之间的关系表明聚合物主要以单自由基形式增长。这种单自由基增长与已建立的理论一致，即双自由基引发剂只能通过链转移产生高聚物，然后由于短双自由基链的分子内快速终止而进行单自由基生长。与此机制一致，加入链转移剂后，双自由基引发的丙烯腈聚合速率增加了 20 倍以上。与双自由基低聚物的分子内终止一致的小分子产物被分离出来，这些分子的结构表明双自由基在没有链转移的情况下如何自我终止。
• Concerning the 1,5-didehydro[10]annulene system
  作者：N. Darby、C. U. Kim、J. A. Salaün、K. W. Shelton、S. Takada、S. Masamune

  DOI：10.1039/c29710001516

  日期：——

  Attempted syntheses of 1,5-didehydro[10]annulene derivatives led to an intriguing isomerization which shows that any thermodynamic stability associated with this 10π-electron system is at most comparable to that associated with benzene.

  尝试合成1，5-二氢[10]环戊烯衍生物引起了有趣的异构化，这表明与该10π电子体系相关的任何热力学稳定性至多与与苯相关的热力学稳定性可比。
• N-Heterocyclic Carbene Boranes are Hydrogen Donors in Masamune–Bergman Reactions of Benzo[3,4]cyclodec-3-ene-1,5-diynes
  作者：Takashi Watanabe、Steven J. Geib、Dennis P. Curran、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01981

  日期：2017.12.15

  5-diyne with N-heterocyclic carbene boranes (NHC-boranes) provided mixtures of 9-borylated 1,2,3,4-tetrahydroanthracenes along with 1,2,3,4-tetrahydroanthracene. These products indicate that NHC-boranes serve as hydrogen donors to a p-benzyne intermediate formed by the Masamune–Bergman reaction. Experimental results support a radical mechanism in nonpolar solvents, but suggest that ionic mechanisms compete

  苯并[3,4]环癸-3-烯-1,5-二炔与N-杂环卡宾硼烷（NHC-硼烷）的热反应可提供9-硼化的1,2,3,4-四氢蒽与1的混合物2,3,4-四氢蒽。这些产物表明，NHC-硼烷是由Masamune-Bergman反应形成的对-苄基中间体的氢供体。实验结果支持在非极性溶剂中的自由基机理，但是表明当在极性溶剂中进行反应时，离子机理参与1,2,3,4-四氢蒽的生产。