2-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-methylfuran | 131497-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-methylfuran
• 英文别名: tert-butyldimethyl((3-methylfuran-2-yl)oxy)silane；3-methyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)furan；Silane, (1,1-dimethylethyl)dimethyl[(3-methyl-2-furanyl)oxy]-；tert-butyl-dimethyl-(3-methylfuran-2-yl)oxysilane
• CAS: 131497-06-8
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂Si
• 分子量: 212.364
• InChiKey: QXTLVDFTCJNUTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-80 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.920±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-methylfuran 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-Methyl-5-(6-methyl-cyclohex-1-enyl)-5H-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective, Vinylogous Mukaiyama Aldol Additions of Silyloxy Furans to Cyclic Ketones:  Annulation of Butenolides and γ-Lactones

  摘要：

  Vinylogous Mukaiyama aldol reactions employing silyloxyfurans and substituted cyclic ketones are described. These annulations proceed with moderate to good diastereoselectivity. The potential application of this process to the synthesis of butenolide and gamma-lactone containing natural products was demonstrated by further transformations of the addition products.

  DOI：

  10.1021/ol060534q
• 作为产物：
  描述：

  2-甲烯基丁内酯 在 rhodium(III) chloride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-methylfuran
  参考文献：
  名称：

  A short route to furanosesquiterpenes using a new siloxyfuran building block. The synthesis of freelingnite and dehydrolasiosperman

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97946-2

文献信息

• Synthetic Studies on Selective, Proapoptotic Isomalabaricane Triterpenoids Aided by Computational Techniques
  作者：Yaroslav D. Boyko、Christopher J. Huck、Shang Ning、Alexander S. Shved、Cheng Yang、Tiffany Chu、Emily J. Tonogai、Paul J. Hergenrother、David Sarlah

  DOI：10.1021/jacs.0c12569

  日期：2021.2.3

  The isomalabaricanes comprise a large family of marine triterpenoids with fascinating structures that have been shown to be selective and potent apoptosis inducers in certain cancer cell lines. In this article, we describe the successful total syntheses of the isomalabaricanes stelletin A, stelletin E, and rhabdastrellic acid A, as well as the development of a general strategy to access other natural

  异马拉巴烷包括一大类海洋三萜类化合物，具有迷人的结构，已被证明是某些癌细胞系中选择性和有效的细胞凋亡诱导剂。在这篇文章中，我们描述了异马拉巴烷类 stelletin A、stellin E 和 Rhabdastrellic acid A 的成功全合成，以及开发获取这一独特家族中其他天然产物的一般策略。在这一努力中使用了高通量实验和计算化学方法。对 stelletin A 的初步构效关系研究揭示了异马拉巴烷的 trans-syn-trans 核心基序对其细胞毒活性至关重要。
• Correction to “Synthetic Studies on Selective, Proapoptotic Isomalabaricane Triterpenoids Aided by Computational Techniques”
  作者：Yaroslav D. Boyko、Christopher J. Huck、Shang Ning、Alexander S. Shved、Cheng Yang、Tiffany Chu、Emily J. Tonogai、Paul J. Hergenrother、David Sarlah

  DOI：10.1021/jacs.1c07261

  日期：2021.8.11

  document that reflects this correction is also available. The Supporting Information is available free of charge at https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07261. (Corrected file) Detailed experimental procedures, spectroscopic data, computational data, and 1H and 13C NMR spectra (PDF) (Corrected file) Detailed experimental procedures, spectroscopic data, computational data, and 1H and 13C NMR spectra

  图 2c 和第 2140 页上的随附文本以及 SI 错误地说明了 AD-mix-α 的使用。AD-mix-β 用于从11到 (+)- 13的转化。绘制的所有结构都是正确的，所有结论保持不变。还提供了反映此更正的修订支持信息文件。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07261 免费获得。 （更正文件）详细的实验程序、光谱数据、计算数据以及1 H 和13 C NMR 光谱 (PDF)（更正文件）详细的实验程序、光谱数据、计算数据以及1 H 和13 C NMR 光谱 (PDF) 大多数电子支持信息文件无需订阅 ACS 网络版即可获得。此类文件可以按文章下载用于研究用途（如果相关文章有公共使用许可，则该许可可能允许其他用途）。可以通过 RightsLink 许可系统的请求从 ACS 获得许可用于其他用途：http://pubs.acs.or
• Tetrakis(trifluoromethanesulfonyl)propane: highly effective Brønsted acid catalyst for vinylogous Mukaiyama–Michael reaction of α,β-enones with silyloxyfurans
  作者：Arata Takahashi、Hikaru Yanai、Takeo Taguchi

  DOI：10.1039/b800815a

  日期：——

  1,1,3,3-Tetrakis(trifluoromethanesulfonyl)propane was found as an excellent Brønsted acid catalyst for the Mukaiyama–Michael reaction of α,β-enones with 2-silyloxyfurans; using β,β-disubstituted enones as a Michael acceptor, an excellent yield construction of quaternary carbon centers could be achieved; in addition, very low catalyst loading of Brønsted acid was used in a range from 0.05 to 1.0 mol%.

  1,1,3,3-四（氟甲烷磺酰）丙烷被发现是一种优秀的布朗斯特酸催化剂，用于α,β-烯酮与2-硅氧基呋喃的Mukaiyama-Michael反应；使用β,β-二取代烯酮作为迈克尔受体，可以实现优异的四级碳中心构建。此外，布朗斯特酸的催化剂用量很低，范围在0.05%到1.0%摩尔之间。
• Applications of Vinylogous Mannich Reactions. Total Syntheses of the <i>Ergot</i> Alkaloids Rugulovasines A and B and Setoclavine
  作者：Spiros Liras、Christopher L. Lynch、Andrew M. Fryer、Binh T. Vu、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja010577w

  日期：2001.6.1

  Concise syntheses of the Ergot alkaloids rugulovasine A (3a), rugulovasine B (3b), and setoclavine (2) have been completed by strategies that feature inter- and intramolecular vinylogous Mannich reactions as the key steps. Thus, the first synthesis of 3a,b commenced with the conversion of the known indole 17 into 24 via the addition of the furan 22 to the iminium ion 21, which was generated in situ

  麦角生物碱 rugulovasine A (3a)、rugulovasine B (3b) 和 setoclavine (2) 的简明合成已通过以分子间和分子内乙烯基曼尼希反应为关键步骤的策略完成。因此，3a,b 的第一次合成开始于通过将呋喃 22 添加到亚胺离子 21 中，将已知的吲哚 17 转化为 24，亚胺离子 21 是由醛 19 原位生成的。 24 被新型 S 环化(RN)1 反应，然后除去 N-苄基，得到 3a 和 3b 的混合物 (1:2)。在这些生物碱的替代方法中，联芳基 35 用 DIBAL-H 还原得到中间体亚胺，该亚胺通过分子内乙烯基曼尼希加成进行自发环化，得到 36a,b。衍生的氨基甲酸苄酯 37a 的 N-甲基化，b 随后进行全局脱保护得到 rugulovasines A 和 B (3a,b) 的混合物 (2:1)。然后使用密切相关的分子内乙烯基曼尼希反应从联芳基 41
• Vinylogous Mukaiyama-Michael Reactions between 2-Silyloxyfurans and Cyclic Enones or Unsaturated Oxo Esters
  作者：Laurent Chabaud、Thierry Jousseaume、Pascal Retailleau、Catherine Guillou

  DOI：10.1002/ejoc.201000504

  日期：——

  Lewis acid catalyzed vinylogous Mukaiyama–Michael (VMM) reactions between 2-(trialkylsilyloxy)furans 1 and α,β-unsaturated cyclic enones 2 or oxo esters 4 have been investigated. Both substrates proved to be useful Michael acceptors in the title reaction, giving the butenolides 3 and 5 in good yields. A comparative study between the α,β-unsaturated cyclic enones 2 and the oxo esters 4 as Michael acceptors

  已经研究了路易斯酸催化的 2-(三烷基甲硅烷氧基)呋喃 1 和 α,β-不饱和环烯酮 2 或氧代酯 4 之间的乙烯基 Mukaiyama-Michael (VMM) 反应。两种底物都证明是标题反应中有用的迈克尔受体，以良好的产率得到丁烯内酯 3 和 5。作为迈克尔受体的 α,β-不饱和环状烯酮 2 和氧代酯 4 之间的比较研究表明，后一类化合物具有更好的非对映控制。在这两个系列中，主要异构体的晶体结构揭示了新形成的立体中心的反关系。从这些数据中，可以提出两种类型的过渡状态：具有反周向取向的开放 TS 或具有 exo 方法的类 Diels-Alder TS。