(1-chloro-2-methylprop-2-enyl)trimethyl silane | 94397-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1-chloro-2-methylprop-2-enyl)trimethyl silane
• 英文别名: (1-chloro-2-methyl-2-propenyl)trimethylsilane；α-(Trimethylsilyl)methallyl chloride；(1-Chloro-2-methylprop-2-enyl)-trimethylsilane
• CAS: 94397-41-8
• 化学式: C₇H₁₅ClSi
• 分子量: 162.735
• InChiKey: NVRFKFMYRHQAMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  161.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.872±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-chloro-2-methylprop-2-enyl)trimethyl silane 、 2,4-二甲基苯胺 在 copper(l) chloride 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.42h， 以95%的产率得到2,4-dimethyl-N-(2-methyl-3-trimethylsilylprop-2-enyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  通过伯胺与 α-氯取代的烯丙基硅烷在 CuCl 催化下反应有效制备带有乙烯基硅烷官能团的仲胺

  摘要：

  α-氯取代的烯丙基硅烷与伯胺的反应由 CuCl 促进，导致选择性形成带有乙烯基硅烷官能团的仲胺，通过可能的 SN2'-烯丙基化保持甲硅烷基完整。

  DOI：

  10.3184/030823407x237795
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 lithium dicyclohexylamide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以40%的产率得到(1-chloro-2-methylprop-2-enyl)trimethyl silane
  参考文献：
  名称：

  A NOVEL AND CONVENIENT REGIO-CONTROLLED SYNTHESIS OF α-HALOGEN-SUBSTITUTED ALLYLSILANES. STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF Z-ALKENYL HALIDES

  摘要：

  α-卤素取代的烯丙基硅烷是通过石化烯丙基卤化物与氯代硅烷以区域控制的方式发生原位反应而方便制备的。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.1385
• 作为试剂：
  描述：

  (甲氧基甲基)环氧乙烷 、 C.I.酸性橙108 在 copper(l) chloride 硼酸三甲酯 、 (1-chloro-2-methylprop-2-enyl)trimethyl silane 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到1-(2-hydroxyethylamino)-3-methyloxy-2-propanol
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的伯胺与亲电试剂和α-卤素取代的烯丙基硅烷的三组分偶联反应形成不对称叔胺

  摘要：

  具有三种不同取代基的叔胺（其中包括乙烯基硅烷官能团）是通过伯胺，α-卤素取代的烯丙基硅烷和亲电子试剂（例如缺电子的烯烃）的氯化铜催化串联反应直接形成的，烷基卤化物，烷基甲苯磺酸盐或环氧化物。在使用缺电子的烯烃作为亲电子试剂的情况下，向反应体系中添加氯丙酮可更有效地提供三组分偶联反应。硼酸三甲酯作为助催化剂的添加提高了使用烷基卤化物，甲苯磺酸烷基酯或环氧化物作为亲电子试剂的反应中三组分偶联产物的产率，尽管反应时间延长了。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505406

文献信息

• Amination reaction of allylic chlorides with silver iodide/lithium N,N-disilylamide mixed reagents
  作者：Toshiaki Murai、Mikio Yamamoto、Shinzi Kato

  DOI：10.1039/c39900000789

  日期：——

  The nucleophilic substitution of allylic chlorides with silver iodide/lithium N,N-disilylamide mixed reagents gives protected primary allylic amines in good to excellent yields.

  用碘化银/ N，N-二甲硅烷基酰胺混合试剂对烯丙基氯化物进行亲核取代，可以良好或极好的收率得到受保护的伯烯丙基胺。
• The direct synthesis of tertiary amines with three different substituents via the reaction of primary amines, alkyl halides, and α-chlorine substituted allylsilanes catalyzed by Lewis acids
  作者：Makoto Kozuka、Teruko Tsuchida、Michiharu Mitani

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.022

  日期：2005.7

  Tertiary amines with three different substituents were obtained in a single step by the CuCl/B(OMe)3 or B(OMe)3-catalyzed reaction of α-chlorine substituted allylsilanes, alkyl halides, and primary amines.

  通过CuCl / B（OMe）3或B（OMe）3催化α-氯取代的烯丙基硅烷，烷基卤化物和伯胺的一步反应，即可获得具有三个不同取代基的叔胺。
• The Three-Component Joining Reaction of Primary Amines, Electron-Deficient Olefins, and α-Halogen-Substituted Allylsilanes Catalyzed by Copper(I) Chloride
  作者：Makoto Kozuka、Michiharu Mitani、Akihiko Inoue、Teruko Tsuchida

  DOI：10.1055/s-2004-835644

  日期：——

  Tertiary amines with three different substituents were straightforwardly obtained by the copper(I) chloride-catalyzed ­reaction of α-halogen substituted allylsilanes, electron-deficient olefins, and primary amines. This reaction was more effectively performed by the addition of chloroacetone to the reaction system.

  通过 α-卤素取代的烯丙基硅烷、缺电子烯烃和伯胺的氯化铜（I）催化反应，可以直接获得具有三个不同取代基的叔胺。通过向反应体系中加入氯丙酮，可以更有效地进行该反应。
• Julia, Marc; Verpeaux, Jean-Noel; Zahneisen, Thomas, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1994, vol. 131, p. 539 - 554
  作者：Julia, Marc、Verpeaux, Jean-Noel、Zahneisen, Thomas

  DOI：——

  日期：——
• Silver iodide mediated amination reaction of allylic chlorides with lithium bis(trimethylsilyl)amide: a new synthetic method of N,N-disilylallylamines via lithium amide argentates
  作者：Toshiaki Murai、Mikio Yamamoto、Shigeru Kondo、Shinzi Kato

  DOI：10.1021/jo00078a024

  日期：1993.12

  The nucleophilic substitution reaction of allylic chlorides with lithium bis(trimethylsilyl)amide (1) in the presence of silver halides has been studied in detail. Silver iodide (AgI) was found to be most effective for facilitation of the amination reaction. The reaction of alkyl-substituted allylic chlorides proceeded smoothly in S(N)2 fashion to give N,N-disilylallylamines in high yields when 0.1 or 0.5 equiv of AgI was used as an additive, whereas a stoichiometric amount of AgI was indispensable in the reaction of allylic chlorides having a phenyl group. The reaction of geranyl or neryl chloride proceeded with retention of configuration of the C=C bond to give only one isomer 4 or 5, respectively. The oxygen-containing functional groups and chlorine remained intact during the reaction. The reaction of alpha-silylmetallyl chloride 17 proceeded in an S(N)2' manner to afford (Z)-allylamine 18. So as to disclose the active species in the AgI-mediated reaction, the variable low-temperature C-13 NMR experiments using the mixture of AgI and 1 in THF have been performed. It has been suggested that lithium amide argentates such as (Me3Si)2NAg(I)Li (20) and [(Me3Si)2N]2Ag(I)Li2 (21) are formed in the reaction mixture, and the nucleophilicity and basicity of 1 are controlled by forming these species.