3-methylcyclohex-2-en-1-yl phenylcarbamate | 263723-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methylcyclohex-2-en-1-yl phenylcarbamate
• 英文别名: (3-methylcyclohex-2-en-1-yl) N-phenylcarbamate
• CAS: 263723-90-6
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: HMJNXHGKKABVAN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.7±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylcyclohex-2-en-1-yl phenylcarbamate 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到(3aR,7aS)-4-Methyl-3-phenyl-hexahydro-benzooxazol-2-one
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的碘 (V) 试剂。第 3 部分。通过碘氧基苯甲酸介导的环化合成杂环化合物的新途径：一般性、范围和机制

  摘要：

  描述了邻碘氧基苯甲酸 (IBX) 与某些不饱和 N-芳基酰胺（苯胺）反应形成杂环的发现和发展。详细介绍了该方法在 δ-内酰胺、环氨基甲酸酯、羟基胺和氨基糖等重要结构单元和中间体的合成中的应用。除了这种环化反应的一般性和范围外，本文还描述了许多机理研究，表明单电子从苯胺官能团转移到 IBX，并暗示了该反应的基于自由基的机制。

  DOI：

  10.1021/ja012126h
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-醇 、 异氰酸苯酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到3-methylcyclohex-2-en-1-yl phenylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的碘 (V) 试剂。第 1 部分。通过 Dess-Martin Periodinane 介导的级联环化合成多环杂环：反应的一般性、范围和机理

  摘要：

  描述了在 CP 分子（phomoidrides A 和 B）的全合成过程中发现的不饱和苯胺的 Dess-Martin periodinane 介导的环化反应的范围、一般性和机制。通过使用γ,δ-不饱和酰胺（衍生自苯胺和羧酸）、氨基甲酸酯或脲（衍生自异氰酸酯和烯丙醇和胺）作为底物，可以获得大量杂环化合物。反应的优化导致室温条件，而同位素标记研究为这种级联反应提供了机械原理。

  DOI：

  10.1021/ja012124x

文献信息

• Catalytic Alkene Carboaminations Enabled by Oxidative Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Gilbert J. Choi、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.5b05377

  日期：2015.7.29

  N-arylamides (bond dissociation free energies ∼ 100 kcal/mol) via concerted proton-coupled electron transfer (PCET) and mediating efficient carboamination reactions of the resulting amidyl radicals. This manner of PCET activation, which finds its basis in numerous biological redox processes, enables the formal homolysis of a stronger amide N-H bond in the presence of weaker allylic C-H bonds, a selectivity that

  在这里，我们描述了一种由铱光催化剂和弱磷酸盐碱组成的双催化剂体系，该体系能够通过协同质子耦合电子转移（PCET）选择性地均化 N-芳基酰胺的 NH 键（键解离自由能 ~ 100 kcal/mol） ) 并介导所得酰胺基自由基的有效碳胺化反应。这种 PCET 活化方式在众多生物氧化还原过程中找到了基础，它能够在较弱的烯丙基 CH 键存在下对较强的酰胺 NH 键进行形式均裂，这种选择性在常规分子 H 原子受体中并不常见。此外，这种转化可以从简单的酰胺原料中获得广泛的结构复杂的杂环。设计，合成范围，
• Electrochemical Intramolecular Aminooxygenation of Unactivated Alkenes
  作者：Fan Xu、Lin Zhu、Shaobin Zhu、Xiaomei Yan、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1002/chem.201404078

  日期：2014.9.26

  of nitrogen‐centered radicals, generated through electrochemical oxidation, to alkenes followed by trapping of the cyclized radical intermediate with 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine‐N‐oxyl radical (TEMPO). Difunctionalization of a variety of alkenes with easily available carbamates/amides and TEMPO affords aminooxygenation products in high yields and with excellent trans selectivity for cyclic systems

  已开发出一种用于未活化烯烃的分子内氨基加氧的电化学方法。该过程基于通过电化学氧化将以氮为中心的自由基加到烯烃中，然后用2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基自由基（TEMPO）捕获环化的自由基中间体。用容易获得的氨基甲酸酯/酰胺和TEMPO对各种烯烃进行双官能化可提供高收率的氨基氧合产物，并且对环系统具有出色的反式选择性（dr高达> 20：1）。该方法为现有的顺式选择方法提供了急需的补充途径。
• Photoredox-Catalyzed Oxidation of Anions for the Atom-Economical Hydro-, Amido-, and Dialkylation of Alkenes
  作者：Katherine C. Forbes、Anne Marie Crooke、Yuri Lee、Masamu Kawada、Kian M. Shamskhou、Rachel A. Zhang、Jeffrey S. Cannon

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03055

  日期：2022.3.4

  method to generate free radical intermediates in organic synthesis. This report describes the use of photoredox catalysis to directly oxidize common nucleophilic anions to access electrophilic 1,3-dicarbonyl and amidyl radical intermediates. First, conjugate bases of 1,3-dicarbonyls were oxidized to neutral radical species for intramolecular hydro- and dialkylation of alkenes. This overall redox-neutral

  光氧化还原催化已成为有机合成中产生自由基中间体的有效方法。本报告描述了使用光氧化还原催化直接氧化常见的亲核阴离子以获得亲电子 1,3-二羰基和酰胺基自由基中间体。首先，1,3-二羰基的共轭碱基被氧化成中性自由基，用于烯烃的分子内加氢和二烷基化。这种整体氧化还原中性工艺以优异的收率（高达 96%）提供了环戊酮产品。范围包括各种苯乙烯自由基受体和具有新形成的邻位季碳的产品。然后将该过程扩展到通过通过N进行的烯烃酰胺基烷基化来合成吡咯烷酮-芳基酰胺基自由基中间体，产率高（高达 85%）。这些反应的特点是条件温和、原子经济性高，并且没有化学计量的副产物。机械和计算研究支持逐步质子耦合电子转移机制，其中“借电子”光催化剂氧化阴离子并在成键后还原苄基自由基。
• New Synthetic Technology for the Rapid Construction of Novel Heterocycles—Part 2. The Reaction of IBX with Anilides and Related Compounds
  作者：K. C. Nicolaou、Yong‐Li Zhong、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000204)39:3<625::aid-anie625>3.0.co;2-#

  日期：2000.2.4

  The unusual behavior of hypervalent iodine reagents, Dess - Martin periodinane and IBX, with an array of anilides leads to the formation of complex heterocycles in only one synthetic operation (see scheme). Furthermore, the substrates for these transformations are available in one step from readily available commercial building blocks. The mechanism by which these periodinanes interact with anilides

  高价碘试剂（戴斯-马丁高碘烷和IBX）与一系列酸酐的异常行为导致仅在一个合成操作中即可形成复杂的杂环（参见方案）。此外，用于这些转化的底物可以一步一步地从容易获得的商业构件中获得。还探讨了这些高碘与苯甲酸酯相互作用的机理。在CP分子的全合成过程中发现了这一令人兴奋的新型化学反应，并导致了与化学生物学研究和药物研究有关的化合物。
• New Synthetic Technology for the Rapid Construction of Novel Heterocycles—Part 1: The Reaction of Dess - Martin Periodinane with Anilides and Related Compounds
  作者：K. C. Nicolaou、Yong-Li Zhong、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000204)39:3<622::aid-anie622>3.0.co;2-b

  日期：2000.2.4

  commercial building blocks. The mechanism by which these periodinanes interact with anilides is also explored. This exciting new class of chemical reactions was discovered during the course of the total synthesis of the CP molecules and leads to compounds which are relevant to chemical biology investigations and pharmaceutical research.

  高价碘试剂 Dess-Martin periodinane 和 IBX 与一系列苯胺的不寻常行为导致仅在一次合成操作中形成复杂的杂环（见方案）。此外，这些转化的底物可从现成的商业构件中一步获得。还探索了这些周期素与苯胺相互作用的机制。这种令人兴奋的新型化学反应是在 CP 分子的全合成过程中发现的，并产生了与化学生物学研究和药物研究相关的化合物。