7,7-dichlorobicyclo<4.1.0>heptane | 823-69-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烷烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 7,7-dichlorobicyclo<4.1.0>heptane
• 英文别名: cis-7,7-Dichlorbicyclo(4.1.0)heptan；7,7-dichlorobicyclo[4.1.0]heptane；7,7-dichloronorcarane；7,7-dichloro-norcarane；7,7-Dichlor-bicyclo<4.1.0>heptan；7,7-Dichlornorcaran；Bicyclo[4.1.0]heptane, 7,7-dichloro-；(1S,6R)-7,7-dichlorobicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 823-69-8
• 化学式: C₇H₁₀Cl₂
• 分子量: 165.062
• InChiKey: MBPSCGRETWPLSI-OLQVQODUSA-N

物化性质

• 沸点：
  103-103.5℃ (15 Torr)
• 密度：
  1.208 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  82℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2903890090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-dichlorobicyclo<4.1.0>heptane 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、8.11 MPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 endo-1-(7-chlorobicyclo[4.1.0]hept-7-yl)-3-buten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Highly Stereoselective Radical Carbonylations of gem-Dihalocyclopropane Derivatives with CO

  摘要：

  A couple of radical carbonylations of gem-dihalocyclopropanes 1 using CO and Bu3SnH (formylation) or Bu3Sn(CH2CHCH2) (allylacylation) successfully proceeded to give trans and cis adducts (2 and 3) with good to excellent stereoselectivity (trans/cis = > 99/1-75/25 or 17/83-1/99). The formylation of 2,3-cis-disubstituted 1,1-dihalocyclopropanes enhanced trans selectivity (trans/cis = > 99/1-95/5), whereas both 2,3-cis-disubstituted and 2-monosubstituted 1,1-dihalocyclopropanes underwent allylacylation with nearly complete trans selectivity (trans/cis = > 99/1). Inherently less reactive gem-dichloro- and bromochlorocyclopropanes than gem-dibromocyclopropanes served as favorable substrates.

  DOI：

  10.1021/ol062673d
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dichlorodiazirine 、 环己烯 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 7,7-dichlorobicyclo<4.1.0>heptane
  参考文献：
  名称：

  二氯二氮嗪的合成和二氯卡宾的生成：二氯卡宾叶立德的光谱和结构

  摘要：

  2,4-二硝基苯氧基氯二氮嗪 (13) 与氯离子反应得到二氯二氮嗪 (4)。4 的光解产生二氯卡宾。在激光闪光光解 (LFP) 实验中，CCl2 与吡啶、2-甲基吡啶、苯硫醚和氧形成发色叶立德或氧化物。报道了叶立德的光谱和计算研究。然而，没有观察到溶液中 CCl2 的紫外光谱。CCl2 似乎有可能被氧气迅速捕获以提供发色的二氯卡宾羰基氧化物。我们对这个过程进行了理论分析。

  DOI：

  10.1021/ja068727w

文献信息

• Dichloromethane as a source of the CH22-synthon: A combination of an arene-catalysed lithiation and a barbier-type reaction
  作者：Albert Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76524-5

  日期：1994.1

  The reaction of dichloromethane 1 with an excess of lithium powder (1:7 molar ratio) and a catalytic amount of 4,4′-di-tert-butylbiphenyl (5 mol %) in the presence of a carbonyl compound 2 (1:2 molar ratio) in tetrahydrofuran at −40°C yields, after hydrolysis, the corresponding 1,3-diols 3 in moderate yields. The process can be also applied to more complicated gem-dichloro derivatives such as 7,7-dichlorobicyclo[4

  在羰基化合物2（1：2 ）存在下，二氯甲烷1与过量的锂粉（摩尔比为1：7）和催化量的4,4'-二叔丁基联苯（5 mol％）反应在-40℃下，在四氢呋喃中的摩尔比为1）时，以中等产率得到相应的1，3-二醇3。该方法还可以应用于更复杂的宝石-二氯衍生物，例如7,7-二氯双环[4.1.0]庚烷6或甲基二氯甲基醚9。
• Rh-Catalyzed [4 + 1] Reaction of Cyclopropyl-Capped Dienes (but not Common Dienes) and Carbon Monoxide: Reaction Development and Mechanistic Study
  作者：Yusheng Yang、Han-Xiao Li、Tian-Yu Zhu、Zi-You Zhang、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/jacs.3c03047

  日期：2023.8.9

  we report that the [4 + 1] reaction of common dienes and CO cannot work, at least under the catalysis of [Rh(cod)Cl]2. However, using cyclopropyl-capped dienes (also named allylidenecyclopropanes) as substrates, the corresponding [4 + 1] reaction with CO proceeds smoothly in the presence of [Rh(cod)Cl]2. This [4 + 1] reaction, with a broad scope, provides efficient access to five-membered carbocyclic

  过渡金属催化的二烯和一氧化碳 (CO) 的 [4 + 1] 反应是合成五元碳环最直接、最容易设想的环化反应，五元碳环普遍存在于天然产物和功能分子中。不幸的是，没有报道这种反应的测试，因此化学家不知道这种反应是否有效。在此，我们报道了普通二烯和CO的[4+1]反应不能进行，至少在[Rh(cod)Cl] 2的催化下是这样。然而，使用环丙基封端的二烯（也称为烯丙基环丙烷）作为底物，相应的与CO的[4+1]反应在[Rh(cod)Cl] 2存在下顺利进行。这种[4 + 1]反应具有广泛的范围，可以有效地获得螺[2.4]hept-6-en-4-ones的五元碳环化合物。通过使用这些分子中存在的环丙基的独特化学性质，[4 + 1]环加合物可以进一步转化为其他分子。通过量子化学计算研究了这种[4 + 1]反应的机理，发现环丙基封端的二烯是应变二烯，并且[4 + 1]催化循环中的氧化环化步骤可以在动力学上释
• SmI₂-Promoted Reformatsky-Type Reaction and Acylation of Alkyl 1-Chlorocyclopropanecarboxylates
  作者：Takao Nagano、Jiro Motoyoshiya、Akikazu Kakehi、Yoshinori Nishii

  DOI：10.1021/ol8022038

  日期：2008.12.4

  In the presence of HMPA in THF, highly stereoselective Sml(2)-promoted substitutions of alkyl 1-chlorocyclopropanecarboxylates 1 using various ketones, aldehydes (Reformatsky-type reaction), and acyl chlorides (acylation) proceeded to give trans-adducts (2 or 5) in good to high yield with excellent trans-stereoselectivity (trans-add/cis-add = > 99/1). The Reformatsky-type reaction of 1 with aldehydes and unsymmetrical ketones proceeded with moderate diastereoselectivity (re-face-adduct/si-face-adduct = 60/40-75/25).
• Karwowska; Jonczyk, Polish Journal of Chemistry, 2007, vol. 81, # 1, p. 45 - 49
  作者：Karwowska、Jonczyk

  DOI：——

  日期：——
• LaFrancois Christopher J., Shevlin Philip B., J. Amer. Chem. Soc, 116 (1994) N 20, S 9405-9406
  作者：LaFrancois Christopher J., Shevlin Philip B.

  DOI：——

  日期：——