13-(tert-butyl)-1-(methoxycarbonyl)-9,11,15-trimethylheptalene-2-carboxylic acid | 115401-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 13-(tert-butyl)-1-(methoxycarbonyl)-9,11,15-trimethylheptalene-2-carboxylic acid
• 英文别名: 8-tert-butyl-1-methoxycarbonyl-5,6,10-trimethylheptalene-2-carboxylic acid
• CAS: 115401-15-5
• 化学式: C₂₂H₂₆O₄
• 分子量: 354.446
• InChiKey: PIWWLSATFBVRFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  529.4±33.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.68
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  新戊醇 、 13-(tert-butyl)-1-(methoxycarbonyl)-9,11,15-trimethylheptalene-2-carboxylic acid 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以61%的产率得到(PM,3RS)-13-(tert-butyl)-3-methoxy-9,11,15-trimethyl-3-neopentyloxy-4-oxatricyclo<8.5.0.0^2,6>pentadeca-1,6,8,10,12,14-hexaen-5-one
  参考文献：
  名称：

  庚二烯-1,2-二羧酸环状'邻'酸酐的形成

  摘要：

  1-（烷氧羰基）庚二烯-2-羧酸以及2-（烷氧基羰基）庚二烯-1-羧酸在醇存在下与由N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和草酰氯形成的亚胺盐反应，得到相应的环状“邻”-酸酐（ψ-酯；参见方案2、3、6和8）。当酸和醇的烷氧基部分不同时，由于庚烯骨架的非平面性，形成非对映异构的“邻”-酸酐。强烈建议从β侧使用醇（参见方案5和表1））。该效应可以归因于庚烯骨架的弯曲拓扑，其在空间上阻碍亲核试剂从假定的中间体，即19型带电荷的O-烷基化的酸酐的α-侧接近（参见方案6）。而“邻位‘-anhydrides与在‘围’的庚搭烯骨架的位上四个取代基是结构稳定达100°时，’邻位” -anhydrides只有三个“围” -取代基差向异构化缓慢，在100℃（CF方案7）归因于庚烯骨架的构型的热诱导反转。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700602
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 8-(tert-butyl)-1,6,10-trimethylheptalene-4,5-dicarboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到13-(tert-butyl)-1-(methoxycarbonyl)-9,11,15-trimethylheptalene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  庚二烯-1,2-二羧酸环状'邻'酸酐的形成

  摘要：

  1-（烷氧羰基）庚二烯-2-羧酸以及2-（烷氧基羰基）庚二烯-1-羧酸在醇存在下与由N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和草酰氯形成的亚胺盐反应，得到相应的环状“邻”-酸酐（ψ-酯；参见方案2、3、6和8）。当酸和醇的烷氧基部分不同时，由于庚烯骨架的非平面性，形成非对映异构的“邻”-酸酐。强烈建议从β侧使用醇（参见方案5和表1））。该效应可以归因于庚烯骨架的弯曲拓扑，其在空间上阻碍亲核试剂从假定的中间体，即19型带电荷的O-烷基化的酸酐的α-侧接近（参见方案6）。而“邻位‘-anhydrides与在‘围’的庚搭烯骨架的位上四个取代基是结构稳定达100°时，’邻位” -anhydrides只有三个“围” -取代基差向异构化缓慢，在100℃（CF方案7）归因于庚烯骨架的构型的热诱导反转。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700602

文献信息

• WEBER, ROLAND H.;BRUGGER, PAUL;ARNOLD, WOLF;SCHONHOLZER, PETER;HANSEN, HA+, HELV. CHIM. ACTA, 70,(1987) N 6, 1439-1460
  作者：WEBER, ROLAND H.、BRUGGER, PAUL、ARNOLD, WOLF、SCHONHOLZER, PETER、HANSEN, HA+

  DOI：——

  日期：——
• Formation of Cyclic ‘<i>ortho</i>’-Anhydrides of Heptalene-1,2-dicarboxylic Acids
  作者：Roland H. Weber、Paul Brügger、Wolf Arnold、Peter Schönholzer、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19870700602

  日期：1987.9.23

  oxylic acids as well as 2-(alkoxycarbonyl)heptalene-1-carboxylic acids react with the iminium salt formed from N,N-dimethylformamide (DMF) and oxalyl chloride, in the presence of an alcohol, to yield the corresponding cyclic ‘ortho’ -anhydrides (ψ-esters; cf. Schemes 2,3,6, and 8). When the alkoxy moiety of the acids and the alcohols is different, then diastereoisomeric ‘ortho’ -anhydrides are formed

  1-（烷氧羰基）庚二烯-2-羧酸以及2-（烷氧基羰基）庚二烯-1-羧酸在醇存在下与由N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和草酰氯形成的亚胺盐反应，得到相应的环状“邻”-酸酐（ψ-酯；参见方案2、3、6和8）。当酸和醇的烷氧基部分不同时，由于庚烯骨架的非平面性，形成非对映异构的“邻”-酸酐。强烈建议从β侧使用醇（参见方案5和表1））。该效应可以归因于庚烯骨架的弯曲拓扑，其在空间上阻碍亲核试剂从假定的中间体，即19型带电荷的O-烷基化的酸酐的α-侧接近（参见方案6）。而“邻位‘-anhydrides与在‘围’的庚搭烯骨架的位上四个取代基是结构稳定达100°时，’邻位” -anhydrides只有三个“围” -取代基差向异构化缓慢，在100℃（CF方案7）归因于庚烯骨架的构型的热诱导反转。