syn-3-methyl-1,4-diphenylazetidin-2-one | 22628-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: syn-3-methyl-1,4-diphenylazetidin-2-one
• 英文别名: 3-methyl-1,4-diphenylazetidin-2-one；(+/-)-cis-1,4-Diphenyl-3-methyl-2-azetidinon；(3R,4R)-3-methyl-1,4-diphenylazetidin-2-one
• CAS: 22628-31-5
• 化学式: C₁₆H₁₅NO
• 分子量: 237.301
• InChiKey: QURMOGAHPSNBBS-IUODEOHRSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-93 °C
• 沸点：
  443.3±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  syn-3-methyl-1,4-diphenylazetidin-2-one 在 lithium hydroxide monohydrate 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2RS:3RS)-3-anilino-2-methyl-3-phenyl-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereodefined Homopropargyl Amines by Tandem Nucleophilic Addition/Fragmentation of Dihydropyridone Triflates

  摘要：

  Dihydropyridone (DHPD) triflates undergo nucleophile-triggered fragmentation to provide homopropargyl amine derivatives, the stereochemistry of which is defined by starting from readily available beta-amino esters.

  DOI：

  10.1021/ol102760q
• 作为产物：
  描述：

  S-ethyl syn-2-methyl-3-phenyl-3-(N-phenyl)aminopropanethioate 在 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 syn-3-methyl-1,4-diphenylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  醛类与醛亚胺类。使用镧系元素盐作为路易斯酸催化剂，醛共存中的醛亚胺选择性亲核加成史无前例

  摘要：

  众所周知，醛亚胺对亲核加成的反应性低于醛。在本文中，描述了一种前所未有的反应性变化：在亲核加成中使用镧系元素盐作为路易斯酸催化剂，醛亚胺​​优先于醛反应。在催化量的三氟甲磺酸镱 (Yb(OTf)3) 存在下，只有醛亚胺与甲硅烷基烯醇醚、烯酮甲硅烷基缩醛、烯丙基三丁基锡烷或氰基三甲基硅烷反应，以高产率提供相应的加合物，即使在醛共存的情况下也是如此。13C NMR 分析表明选择性形成醛亚胺-Yb(OTf)3 复合物而不是醛-Yb(OTf)3 复合物。虽然这份报告证明了路易斯酸在有机合成中的有效利用，

  DOI：

  10.1021/ja971153y

文献信息

• Synthesis of β-Lactams via Enantioselective Allylation of Anilines with Morita–Baylis–Hillman Carbonates
  作者：You Zi、Markus Lange、Philipp Schüler、Sven Krieck、Matthias Westerhausen、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1055/s-0039-1691570

  日期：2020.4

  Enantioenriched β-lactams are accessed via enantioselective allylation of anilines with Morita–Baylis–Hillman carbonates followed by a base-promoted cyclization. The resulting 3-methyleneazetidin-2-ones are amenable to diastereoselective functionalization to produce analogues of biologically active β-lactams. The use of nearly equimolar quantities of the starting materials make this method efficient and straightforward.

  通过对苯胺进行对映选择性烯丙基化反应制备富含对映体的β-内酰胺，随后通过碱促进的环化反应得到。所得的3-亚甲基氮杂环丙酮可通过对映选择性官能化反应产生生物活性β-内酰胺类似物。该方法使用接近等摩尔量的起始原料使得该方法高效且简单。
• Diastereoselective Synthesis of <i>syn</i>-β-Lactams Using Rh-Catalyzed Reductive Mannich-Type Reaction of α,β-Unsaturated Esters
  作者：Motoyuki Isoda、Kazuyuki Sato、Masato Funakoshi、Keiko Omura、Atsushi Tarui、Masaaki Omote、Akira Ando

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01233

  日期：2015.8.21

  The combination of Et2Zn and RhCl(PPh3)3 led to the facile generation of a rhodium–hydride complex (Rh–H) that catalyzed the 1,4-reduction of α,β-unsaturated esters. The resulting rhodium enolate performed as a Reformatsky-type reagent and reacted with various imines to give syn-β-lactams in good to excellent yields with high diastereoselectivity.

  Et 2 Zn和RhCl（PPh 3）3的组合导致容易生成铑-氢化物络合物（Rh-H），该络合物催化α，β-不饱和酯的1,4-还原。所得的烯醇铑作为Reformatsky型试剂起作用，并与各种亚胺反应，以良好的非对映异构体收率以优异的产率得到合成的-β-内酰胺。
• Aromatic Spiroketal Bisphosphine Ligands: Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Amination of Racemic Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Xiaoming Wang、Fanye Meng、Yan Wang、Zhaobin Han、Yong-Jun Chen、Li Liu、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201204925

  日期：2012.9.10

  and enantioselectivity in the palladium‐catalyzed asymmetric allylic amination of racemic Morita–Baylis–Hillman adducts with aromatic amines. The methodology provides a facile and efficient synthesis of precursors for optically active β‐lactam derivatives, including the cholesterol drug Ezetimibe.

  显示主链：双（膦）配体1的螺骨架主链在外消旋的Morita-Baylis-Hillman加合物与芳族胺的钯催化的不对称烯丙基胺化反应中产生了良好的区域和对映选择性。该方法为光学活性β-内酰胺衍生物（包括胆固醇药物依泽替米贝）的前体提供了便捷，高效的合成方法。
• One-pot Synthesis of β-Lactams from Aldimines and Ketene Silyl Acetals by Tandem Lewis Base-catalyzed Mannich-type Addition and Cyclization
  作者：Eiki Takahashi、Hidehiko Fujisawa、Toshiharu Yanai、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.216

  日期：2005.2

  An efficient method for one-pot synthesis of β-lactams from aldimines and ketene silyl acetals by tandem Lewis base-catalyzed Mannich-type addition and cyclization, namely reaction of benzylideneanilines and trimethylsilyl enolates derived from esters or thioesters was established by using a Lewis base catalyst such as lithium acetate, N-lithio-2-pyrrolidone, potassium salt of phthalimide or lithium

  使用路易斯碱建立了一种通过串联路易斯碱催化曼尼希型加成和环化由醛亚胺和乙烯酮甲硅烷基缩醛一锅法合成β-内酰胺的有效方法，即苯亚甲基苯胺和酯或硫酯衍生的三甲基甲硅烷基烯醇化物的反应催化剂，如乙酸锂、N-锂硫-2-吡咯烷酮、邻苯二甲酰亚胺的钾盐或甲醇锂在室温下的DMF中，以良好至高产率和中等反式选择性提供相应的β-内酰胺。
• Synthesis of optically active β-lactams by the reaction of 2-acyl-3-phenyl-<i>l</i>-menthopyrazoles with CN compounds
  作者：Choji Kashima、Kiyoshi Fukusaka、Katsumi Takahashi

  DOI：10.1002/jhet.5570340529

  日期：1997.9

  The reaction of 1-acyl-3,5-dimethylpyrazoles 1 with CN compounds was kinetically controlled with syn stereoselectivity through a lithium enolate intermediate using lithium diisopropylamide. In contrast, the anti stereoselective reaction of 1 was caused by the action of diisopropylethylamine in the presence of magnesium bromide under the thermodynamic control. Reaction of 2-acyl-3-phenyl-l-menthopyrazoles

  1-酰基-3，5-二甲基吡唑1与C N化合物的反应是通过使用二异丙基氨基化锂的烯醇锂中间体以顺式立体选择性动力学控制的。相反，在热力学控制下，在溴化镁存在下，二异丙基乙胺的作用引起1的抗立体选择性反应。观察到2-酰基-3-苯基-1-薄荷脑吡唑12与C N化合物以主要的2'S构型以较高的化学和光学产率反应。在2-丙酰基-3-苯基-1-薄荷脑吡唑（12a）与N-亚苄基-4-甲苯磺酰胺（2）。将N-酰基-吡唑和C N化合物的产物直接或以短转化步骤进一步环化成β-内酰胺。