(rac)-sodium 1-phenylethanolate | 1004-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (rac)-sodium 1-phenylethanolate
• 英文别名: sodium phenylethoxide；sodium;1-phenylethanolate
• CAS: 1004-09-7
• 化学式: C₈H₉O*Na
• 分子量: 144.149
• InChiKey: LFLGSCOQWCVRMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.89
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-sodium 1-phenylethanolate 在 cesium chloride 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Kinetic resolution of secondary alcohols using proline-derived bicyclic iminium salts

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00815-0
• 作为产物：
  描述：

  苏合香醇 在 sodium hydride 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 (rac)-sodium 1-phenylethanolate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序碳镍基化-氢化物转移催化区域选择性烯烃加氢芳基化（烯基化）

  摘要：

  烯烃烃基官能化代表了最重要的一类化学转化，但与未活化烯烃相关的支化选择性实例很少。在这里，我们报告了催化量的二聚 Ni(I) 配合物和外源性醇盐碱促进未活化和活化烯烃的马尔科夫尼科夫选择性加氢芳基化（烯基化），使用有机溴化物或三氟甲磺酸酯衍生自广泛可用的苯酚和酮。带有芳基和烯基取代的叔和季中心的产物可以以高达 95% 的产率和 >99:1 的区域异构体比分离出来。与以前的双催化方法相反，在使用助催化剂进行碳官能化之前，依赖于金属氢化物原子转移 (MHAT) 到烯烃，我们的机理证据指向一种非自由基反应途径，该途径开始于 C=C 键上的位点选择性碳镍化，然后使用醇盐作为氢化物源进行氢化物转移。通过医学相关支架的合成，突出了单催化剂协议的实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03228
• 作为试剂：
  描述：

  在 (rac)-sodium 1-phenylethanolate 作用下， 生成 (S)-tetrahydro-1H,3H-pyrrolo[1,2-c]oxazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  Kinetic resolution of secondary alcohols using proline-derived bicyclic iminium salts

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00815-0

文献信息

• Hypervalent (<i>tert</i>-Butylperoxy)iodanes Generate Iodine-Centered Radicals at Room Temperature in Solution:  Oxidation and Deprotection of Benzyl and Allyl Ethers, and Evidence for Generation of α-Oxy Carbon Radicals
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Hideo Takahashi、Akinobu Nakanishi、Mika Toyonari、Takuya Sueda、Satoru Goto、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja9610287

  日期：1996.1.1

  reductive deprotection. Oxidation with 1a occurs readily with C−H bonds activated by both enthalpic effects (benzylic, allylic, and propargylic C−H bonds) and/or polar effects (α-oxy C−H bonds), generating α-oxy carbon-centered radicals, which can be detected by nitroxyl radical trapping. Measurement of the relative rates of oxidation for a series of ring-substituted benzyl n-butyl ethers 2d and 2p−s

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。
• “Inverse” Frustrated Lewis Pairs: An Inverse FLP Approach to the Catalytic Metal Free Hydrogenation of Ketones
  作者：Suresh Mummadi、Amandeep Brar、Guoqiang Wang、Dustin Kenefake、Rony Diaz、Daniel K. Unruh、Shuhua Li、Clemens Krempner

  DOI：10.1002/chem.201804370

  日期：2018.11.7

  For the first time have boron‐containing weak Lewis acids been demonstrated to be active components of Frustrated Lewis Pair (FLP) catalysts in the hydrogenation of ketones to alcohols. Combining the organosuperbase (pyrr)3P=NtBu with the Lewis acid 9‐(4‐CF3‐C6H4)‐BBN generated an “inverse” FLP catalyst capable of hydrogenating a range of aliphatic and aromatic ketones including N‐, O‐ and S‐functionalized

  含硼的弱路易斯酸首次被证明是酮加氢成醇时的沮丧路易斯对（FLP）催化剂的活性组分。将有机超强碱（pyrr）3 P = N t Bu与路易斯酸9-（4-CF 3 - C 6 H 4）-BBN结合产生一种“逆向” FLP催化剂，该催化剂能够加氢包括N在内的一系列脂族和芳族酮，O和S功能化的底物以及生物质衍生的乙酰丙酸乙酯。初步的计算和实验研究表明，使用“逆” FLP进行催化氢化的机理不同于包含强路易斯酸（例如B（C 6 F 5））的常规FLP催化剂。）3。
• Deoxygenative Dimerization of Benzylic and Allylic Alcohols, and Their Ethers and Esters Using Lanthanum Metal and Chlorotrimethylsilane in the Presence of a Catalytic Amount of Iodine and Copper(I) Iodide
  作者：Toshiki Nishino、Yutaka Nishiyama、Noboru Sonoda

  DOI：10.1246/bcsj.76.635

  日期：2003.3

  Benzylic and allylic alcohols were deoxygenatively dimerized by a treatment with lanthanum metal and chlorotrimethylsilane in the presence of a catalytic amount of iodine, giving the corresponding coupling products, alkanes, in moderate-to-good yields. This dimerization reaction was dramatically accelerated by the addition of a catalytic amount of copper(I) iodide. Similarly, ethers and esters were

  在催化量的碘存在下，通过用镧金属和三甲基氯硅烷处理使苄醇和烯丙醇脱氧二聚，得到相应的偶联产物，烷烃，产率中等至良好。通过添加催化量的碘化铜 (I)，这种二聚反应显着加速。类似地，醚和酯在催化量的 H2O 存在下通过 La/Me3SiCl/cat.I2/cat.CuI 系统脱氧二聚。
• Mechanism of <i>β</i>-Hydrogen Elimination from Square Planar Iridium(I) Alkoxide Complexes with Labile Dative Ligands
  作者：Jing Zhao、Heather Hesslink、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja010417k

  日期：2001.8.1

  dependence of alkoxide racemization on [PPh(3)] showed that the elementary beta-hydrogen elimination step was reversible. A mechanism involving reversible beta-hydrogen elimination followed by associative displacement of the coordinated ketone or aldehyde by PPh(3) was consistent with all of our data. This mechanism stands in contrast with the pathways proposed recently for alkoxide beta-hydrogen elimination

  对通式 [Ir(CO)(PPh(3))(2)(OR)] 的复合物的 β-氢消除进行了机理研究，这些复合物是具有不稳定配体的方形平面烷氧基复合物。速率、同位素效应和醇盐外消旋化对膦浓度的依赖性揭示了有关反应途径的异常详细信息。烷氧基配合物非常稳定，包括那些在 β 碳上具有各种电子和空间不同基团的配合物。这些配合物比相应的烷基配合物稳定得多。在 PPh(3) 存在下这些配合物的热解产生了氢化铱 [Ir(CO)(PPh(3))(3)H] 和相应的醛或酮，其速率常数几乎不受基团的影响β-碳。这些反应在铱配合物中是一级反应。在低 [PPh(3)] 时，PPh(3) 中的反应速率几乎为零，但在高 [PPh(3)] 时的反应显示反应速率对 PPh(3) 呈负相关。甲苯、THF 和氯苯中的速率常数相似。1/k(obs) vs [PPh(3)] 图的 y 截距显示了主要同位素效应，表明 y 截距并不简单地对
• 4-Alkoxy-3′-(alkylthio)-3,4′-diquinolinyl sulfides and 4-alkoxy-3-(alkylthio) quinolines
  作者：Andrzej Maślankiewicz、Stanistaw Boryczka

  DOI：10.1002/recl.19931121002

  日期：——

  The reactions of thioquinanthrene (1) with sodium alkoxides derived from 23 alcohols followed by S-alkylation gave the title 4-alkoxy-3′-(alkylthio)-3,4′-diquinolinyl sulfides 3 (18.5–91.5%) and, in some cases, 1,4-dihydro-4-oxo-3′-(alkylthio)-3,4′-diquinolinyl sulfides 4a (up to 31.5%). The effect of the solvent applied, counter-cation used and type of the alkyl group of alkoxide ions was then studied

  硫代蒽（1）与23种醇衍生的醇钠的反应，然后进行S-烷基化，得到标题4-烷氧基-3'-（烷硫基）-3,4'-二喹啉基硫化物3（18.5–91.5％），在某些情况下，为1,4-二氢-4-氧代-3'-（烷硫基）-3,4'-二喹啉基硫化物4a（最多31.5％）。然后通过竞争反应研究了所用溶剂，所用抗衡阳离子和烷氧基离子烷基类型的影响。有效地将4-烷氧基-3'-（烷硫基）-3,4'-二喹啉基硫化物3转化为约4个烷氧基-和4-（烷硫基）-3-（烷硫基）喹啉（5,6）和一锅还介绍了从硫代蒽（1）和烷醇钠制备4-烷氧基-3-（烷硫基）喹啉5的方法。