2-allyl-1-(methoxycarbonyl)pyrrolidine | 97316-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 2-allyl-1-(methoxycarbonyl)pyrrolidine
• 英文别名: methyl 2-allylpyrrolidine-1-carboxylate；methyl 2-(2-propenyl)pyrrolidinecarboxylate；1-Pyrrolidinecarboxylic acid, 2-(2-propenyl)-, methyl ester；methyl 2-prop-2-enylpyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 97316-71-7
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: FWCGMQPHDKWTFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-1-(methoxycarbonyl)pyrrolidine 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-(1-Methoxycarbonylpyrrolidin-2-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Enzymatic resolution of cyclic N-Boc protected β-aminoacids

  摘要：

  Methyl and ethyl esters of N-Boc homoproline, homopipecolic acid and 3-carboxymethyl-morpholine were kinetically resolved by hydrolysis catalysed by Burkholderia cepacia lipase to give the corresponding acids and residual esters in enantiomeric excesses better than 99% (E > 100). (C) 2004 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.09.022
• 作为产物：
  描述：

  吡咯烷甲基氨基甲酸酯 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-allyl-1-(methoxycarbonyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  电生成的“亚胺阳离子池”与有机金属试剂的反应。胺衍生物的直接氧化α-烷基化和芳基化

  摘要：

  我们已经基于“阳离子池”方法开发了一种有效的氨基甲酸酯直接氧化α-烷基化和芳基化方法。格氏试剂，有机锌化合物和有机铝化合物作为碳亲核试剂对氨基甲酸酯的低温电解产生的亚胺阳离子池有效。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00128-9

文献信息

• Tandem Radical Decarboxylation−Oxidation of Amino Acids:  A Mild and Efficient Method for the Generation of <i>N</i>-Acyliminium Ions and Their Nucleophilic Trapping
  作者：Alicia Boto、Rosendo Hernández、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo000356t

  日期：2000.8.1

  derivatives have been prepared in order to test the scope and diastereoselectivity of this method. These substrates were treated with iodosylbenzene or (diacetoxyiodo)benzene (DIB) and iodine in order to generate the corresponding carboxyl radical, which evolves by loss of carbon dioxide to produce a carbon radical which in turn undergoes oxidation to an N-acyliminium ion. This postulated intermediate

  描述了一种由α-氨基酸合成2-取代的吡咯烷的简便方法。为了测试该方法的范围和非对映选择性，已经制备了许多环状和无环α-氨基酸衍生物。这些底物用碘基苯或（二乙酰氧基碘）苯（DIB）和碘进行处理，以生成相应的羧基，该羧基通过损失二氧化碳而生成，从而生成碳原子团，该碳原子团随后被氧化为N-酰亚胺离子。该假定的中间体可能被氧，氮和碳亲核试剂截留在分子间或分子内。就碳亲核试剂而言，伴随形成碳-碳键需要路易斯酸。获得了高收率和适度的非对映选择性。
• Direct Oxidative Carbon−Carbon Bond Formation Using the “Cation Pool” Method. 1. Generation of Iminium Cation Pools and Their Reaction with Carbon Nucleophiles
  作者：Jun-ichi Yoshida、Seiji Suga、Shinkiti Suzuki、Naoya Kinomura、Atsushi Yamamoto、Kazuyuki Fujiwara

  DOI：10.1021/ja9920112

  日期：1999.10.1

  method that involves the generation of a “cation pool” using low-temperature electrolysis, and then its reaction with nucleophiles under non-oxidative conditions. This one-pot method solves problems associated with conventional oxidative generation of cations and their in situ reaction with nucleophiles, and provides an efficient method for direct oxidative carbon−carbon bond formation. As an example

  我们开发了一种方法，该方法涉及使用低温电解产生“阳离子池”，然后在非氧化条件下与亲核试剂反应。这种一锅法解决了与阳离子的常规氧化生成及其与亲核试剂的原位反应相关的问题，并提供了一种直接氧化碳-碳键形成的有效方法。作为该方法的一个例子，研究了通过低温电解 (-72 °C) 从氨基甲酸酯生成阳离子池及其与碳亲核试剂如烯丙基硅烷、烯醇甲硅烷基醚和烯醇乙酸酯的反应，并在良好的收益。芳香族化合物和 1,3-二羰基化合物也可用作碳亲核试剂。
• Highly Stereoselective Glycosylation Reactions of Furanoside Derivatives via Rhenium (V) Catalysis
  作者：Emanuele Casali、Sirwan T. Othman、Ahmed A. Dezaye、Debora Chiodi、Alessio Porta、Giuseppe Zanoni

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00706

  日期：2021.6.4

  approach for the formation of anomeric carbon-functionalized furanoside systems was accomplished through the employment of an oxo-rhenium catalyst. The transformation boasts a broad range of nucleophiles including allylsilanes, enol ethers, and aromatics in addition to sulfur, nitrogen, and hydride donors, able to react with an oxocarbenium ion intermediate derived from furanosidic structures. The excellent

  通过使用氧代铼催化剂，实现了一种形成异头碳官能化呋喃糖苷系统的新方法。该转变拥有广泛的亲核试剂，包括烯丙基硅烷、烯醇醚和芳烃以及硫、氮和氢化物供体，能够与源自呋喃糖苷结构的氧代碳鎓离子中间体反应。观察到的优异立体选择性遵循 Woerpel 模型，最终提供 1,3-顺式-1,4-反式系统。在富电子芳香亲核试剂的情况下，平衡发生在异头中心，选择性形成 1,3-反式-1,4-顺式系统。这个异常结果通过密度泛函理论计算得到了合理化。不同的氧代碳鎓离子，例如衍生自二氢异苯并呋喃、吡咯烷和恶唑烷杂环的那些，也可用作氧代-Re 介导的烯丙基化反应的底物。
• Distannane mediated reaction of N-acyliminium ion pools with alkyl halides. A chain mechanism involving radical addition followed by electron transfer
  作者：Tomokazu Maruyama、Seiji Suga、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.114

  日期：2006.7

  Hexabutyldistannane was found to be an effective mediator allowing the reaction of N-acyliminium ion pools with alkyl halides. A chain mechanism involving the addition of an alkyl radical generated from an alkyl halide to an N-acyliminium ion followed by the one-electron reduction of the resulting radical-cation by distannane was proposed.

  已发现六丁基二锡烷是一种有效的介体，可以使N-酰亚胺离子池与卤代烷反应。提出了一种链机理，该机理涉及将由卤代烷产生的烷基加到N-酰亚胺离子上，然后用二萘烷单电子还原所得的自由基阳离子。
• Electrochemical Deallylation of α-Allyl Cyclic Amines and Synthesis of Optically Active Quaternary Cyclic Amino Acids
  作者：Peter G. Kirira、Masami Kuriyama、Osamu Onomura

  DOI：10.1002/chem.200903512

  日期：2010.4.6

  Electrochemical oxidation of α‐allylated and α‐benzylated N‐acylated cyclic amines by using a graphite anode easily affords the corresponding α‐methoxylated products with up to 76 % yield. Ease of oxidation was affected by the type of electrode, the size of cyclic amine, and the nature of the protecting group. This method was successfully applied to the synthesis of optically active N‐acylated α‐alkyl‐α‐amino

  通过使用石墨阳极对α-烯丙基化和α-苄基化N-酰化的环状胺进行电化学氧化，可以轻松获得相应的α-甲氧基化产物，收率高达76％。电极的类型，环胺的大小和保护基的性质会影响氧化的难易程度。该方法已成功应用于合成具有高达99％ee的旋光性N酰化的α-烷基-α-氨基酸酯 。