hex-5-en-3-ylbenzene | 10340-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hex-5-en-3-ylbenzene
• 英文别名: (±)-hex-5-en-3-ylbenzene；4-phenyl-1-hexene
• CAS: 10340-48-4
• 化学式: C₁₂H₁₆
• 分子量: 160.259
• InChiKey: XSDROIXQOHPJQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  208.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.870±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯丙酮 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 一水合肼 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 hex-5-en-3-ylbenzene
  参考文献：
  名称：

  羰基基团作为烷基有机金属试剂的代用品，用于钯催化的烯丙基烷基化

  摘要：

  钯催化的非稳定碳亲核试剂的烯丙基烷基化是困难的，并且仍然是一个重大挑战。此处报道的是羰基生成的的高度化学和区域选择性直接钯催化的C的C-烯丙基化，其为未稳定的烷基化碳烷基碳负离子和烷基有机金属试剂的替代物。与经典的烯丙基化技术相反，该紧缩反应利用不仅由芳基醛而且还由烷基醛和酮制备的作为可再生原料。通过提供高效，选择性的催化替代方法来代替传统的高反应性烷基有机金属试剂的使用，该策略可补充钯催化的不稳定的亲核试剂与烯丙基亲电试剂的偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.201809112

文献信息

• Protodeboronation of Tertiary Boronic Esters: Asymmetric Synthesis of Tertiary Alkyl Stereogenic Centers
  作者：Stefan Nave、Ravindra P. Sonawane、Tim G. Elford、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja1084207

  日期：2010.12.8

  tertiary boranes undergo efficient protodeboronation with carboxylic acids, tertiary boronic esters do not. Instead, we have discovered that CsF with 1.1 equiv of H2O (on tertiary diarylalkyl boronic esters) or TBAF·3H2O (on tertiary aryldialkyl boronic esters) effect highly efficient protodeboronation of tertiary boronic esters with essentially complete retention of configuration. Furthermore, substituting

  虽然叔硼烷与羧酸进行有效的原脱硼反应，但叔硼酸酯不会。相反，我们发现 CsF 与 1.1 当量的 H2O（在叔二芳基烷基硼酸酯上）或 TBAF·3H2O（在叔芳基二烷基硼酸酯上）实现了叔硼酸酯的高效原脱硼，并且基本上完全保留了构型。此外，用 D2O 代替 H2O 可以方便地获得氘标记的对映体富集的叔烷烃。该方法已应用于倍半萜烯（S）-姜黄酮的短合成。
• Reaction of Organoaluminium Reagents with Cyclopropylmethyl Acetates and 2-Vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate Esters
  作者：Tamejiro Hiyama、Yoshitomi Morizawa、Hajime Yamamoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.54.2151

  日期：1981.7

  Alkylation of trans-1-(1-acetoxy-3-phenylpropyl)-2-vinylcyclopropane with trialkylaluminium proceeds under regioselective ring-opening to give 3-alkylated trans-8-phenyl-1,5-octadiene (selectivity 73–83%). The regio- and stereochemistry of homoconjugate addition to activated vinylcyclopropanes having a doubly carbonyl substituted ring carbon was studied. Trialkylaluminium on addition to diethyl 2-vinylcyclopropane-1

  研究了环丙基甲基乙酸酯的开环烷基化。7-（1-乙酰氧基庚基）降卡烷的乙酰氧基在用三烷基铝处理后被烷基取代，但反式-1-（1-乙酰氧基乙基）-2-苯基环丙烷与三烷基铝的烷基化产生反式-5-苯基- 2-烯烃。(1S,2S)-2-苯基环丙基甲基乙酸酯与三甲基铝的反应导致光学活性完全丧失，得到外消旋4-苯基-1-戊烯。在区域选择性开环下，反式-1-(1-乙酰氧基-3-苯基丙基)-2-乙烯基环丙烷与三烷基铝的烷基化反应得到 3-烷基化的反式-8-苯基-1,5-辛二烯（选择性 73-83%） . 研究了具有双羰基取代的环碳的活化乙烯基环丙烷的同共轭加成的区域和立体化学。三烷基铝以 1,5-方式加入 2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯后，得到（2-烷基-3-丁烯基）丙二酸二乙酯（选择性超过 96%）。相反...
• Deoxygenative Allylation of Benzyl Acetates and Cinnamyl Alcohols Catalyzed by Molecular Iodine
  作者：J. S. Yadav、B. V. Subba Reddy、A. Srinivas Reddy、B. Eeshwaraiah

  DOI：10.1246/cl.2007.1500

  日期：2007.12.5

  Benzyl acetates undergo smooth deoxygenative allylation with allyltrimethylsilane in the presence of 10 mol % of molecular iodine under mild conditions to afford the corresponding allyl derivatives in excellent yields and with high selectivity. Cinnamyl alcohols also react readily with allylsilane under similar conditions. The use of molecular iodine makes this method quite simple, more convenient

  在温和条件下，在 10 mol% 分子碘的存在下，乙酸苄酯与烯丙基三甲基硅烷发生平稳的脱氧烯丙基化反应，以优异的产率和高选择性得到相应的烯丙基衍生物。肉桂醇在类似条件下也很容易与烯丙基硅烷反应。分子碘的使用使该方法变得非常简单、方便且经济有效。
• Elongation and branching of α-olefins by two ethylene molecules
  作者：Thomas Dietel、Fabian Lukas、Winfried P. Kretschmer、Rhett Kempe

  DOI：10.1126/science.abm5281

  日期：2022.3.4

  α-Olefins are important starting materials for the production of plastics, pharmaceuticals, and fine and bulk chemicals. However, the selective synthesis of α-olefins from ethylene, a highly abundant and inexpensive feedstock, is restricted, and thus a broadly applicable selective α-olefin synthesis using ethylene is highly desirable. Here, we report the catalytic reaction of an α-olefin with two ethylene

  α-烯烃是生产塑料、药品以及精细和大宗化学品的重要原料。然而，由高度丰富且廉价的原料乙烯选择性合成α-烯烃受到限制，因此非常需要使用乙烯进行广泛适用的选择性α-烯烃合成。在这里，我们报告了 α-烯烃与两个乙烯分子的催化反应。第一个乙烯分子形成一个 4-乙基支链，第二个乙烯分子形成一个新的末端碳-碳双键（C2 延伸）。该反应的关键是开发一种高活性和稳定的分子钛催化剂，该催化剂可以极快地进行β-氢化物的消除和转移。
• Enantioselective Sequential Catalytic Arylation‐Fukuyama Cross‐coupling of 1,1‐Biszincioalkane Linchpins
  作者：Federico Banchini、Baptiste Leroux、Erwan Le Gall、Marc Presset、Olivier Jackowski、Fabrice Chemla、Alejandro Perez‐Luna

  DOI：10.1002/chem.202301084

  日期：2023.6.27

  1,1‐Bis(iodozincio)alkanes are used as dinucleophilic linchpins in an enantioselective double cross‐coupling reaction sequence involving aryl iodides and then thioesters. The two catalytic C−C bond‐forming reactions are achieved in the same pot through two distinct palladium‐based catalytic systems: a first non‐enantioselective one delivering configurationally labile secondary benzylzinc species from an achiral precursor, and a second enantioconvergent one that operates a highly efficient dynamic kinetic resolution of the racemic intermediates. This strategy, new in the area of asymmetric synthesis through two consecutive electrophilic substitution reactions of geminated C(sp³)‐organodimetallics, provides useful methodology to access in a modular fashion acyclic α‐disubstituted ketone products with very high enantiomeric purity.

  摘要 1,1-双（碘代锌）烷烃在涉及芳基碘化物和硫代酯的对映体选择性双交叉偶联反应序列中用作二亲核键。这两个催化 C-C 键形成反应是通过两个不同的钯基催化系统在同一锅中实现的：第一个非对映体选择性催化系统从非对映体前体中提供构型易变的仲苄基锌物种，第二个对映体转换催化系统对外消旋中间体进行高效的动态动力学解析。这种策略是通过两个连续的亲电取代反应进行宝石化 C（sp3）-有机二金属的不对称合成领域的新方法，为以模块化方式获得对映体纯度极高的α-二取代酮产品提供了有用的方法。