dimethyl ((1aR,4aS,5R)-5-methyl-tetrahydrofuranon[2,3b]3,4-dihydro-2H-pyran-7-yl)phosphonate | 207846-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: dimethyl ((1aR,4aS,5R)-5-methyl-tetrahydrofuranon[2,3b]3,4-dihydro-2H-pyran-7-yl)phosphonate
• 英文别名: (3aS,4R,7aR)-6-dimethoxyphosphoryl-4-methyl-3,3a,4,7a-tetrahydro-2H-furo[2,3-b]pyran
• CAS: 207846-62-6
• 化学式: C₁₀H₁₇O₅P
• 分子量: 248.216
• InChiKey: SEMKASNJDIOKTG-OYNCUSHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl ((1aR,4aS,5R)-5-methyl-tetrahydrofuranon[2,3b]3,4-dihydro-2H-pyran-7-yl)phosphonate 在 lithium hydroxide 、 samarium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3S)-3-[(2R,3S)-2-methoxyoxolan-3-yl]butanoic acid
  参考文献：
  名称：

  二氢吡喃的对映选择性合成。双(恶唑啉)铜(II)配合物催化杂Diels-Alder反应

  摘要：

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1和2催化α,β-不饱和羰基化合物（杂二烯）与高非对映异构体中的富电子烯烃（亲异二烯体）的反电子需求杂Diels-Alder反应对映选择性。α,β-不饱和酰基膦酸酯和 β,γ-不饱和 α-酮酯和酰胺是有效的杂二烯，而烯醇醚和硫化物则起到亲杂二烯的作用。杂二烯上可能有一系列取代模式：末端烷基、芳基、烷氧基和硫醚取代基都是可以容忍的。通过这种方法对二氢吡喃的对映选择性合成已被证明是直接的：环加成可以用低至 0.2 mol% 的手性催化剂进行，并且很容易以多克规模进行。该反应表现出有利的温度-对映选择性曲线，即使在室温下选择性也超过 90%。采用固体空气稳定催化剂的简单反应方案，方便的反应温度...

  DOI：

  10.1021/ja992175i
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢呋喃 、 dimethyl (E)-but-2-enoylphosphonate 在 chiral Cu(II)bis(oxazoline) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3aR,4S,7aS)-6-[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-4-methyl-3,3a,4,7a-tetrahydro-2H-furo[2,3-b]pyran 、 dimethyl ((1aR,4aS,5R)-5-methyl-tetrahydrofuranon[2,3b]3,4-dihydro-2H-pyran-7-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和酰基膦酸酯与烯醇醚的催化对映选择性杂Diels-Alder反应

  摘要：

  该实验室以前的报告记录了阳离子 C2-对称 Cu(II)双(恶唑啉)1 配合物 1 和 2 作为手性路易斯酸的效用，能够以高对映选择性催化许多 Diels-Alder2 和 aldol 3 反应。在这些过程中，统一的组织基序是正在进行活化的底物能够螯合手性阳离子 Cu(II) 催化剂，这种条件经常提供高对映选择性。4 本文的目的是展示我们的发现，即 R,α-不饱和酰基膦酸酯与由手性 Cu(II) 配合物 1 和 2 催化的烯醇醚发生对映选择性杂 Diels-Alder 反应 5，得到环状烯醇膦酸酯（方程式 1），被证明是用于不对称合成的有用构件的化学实体。

  DOI：

  10.1021/ja980423p

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Dihydropyrans. Catalysis of Hetero Diels−Alder Reactions by Bis(oxazoline) Copper(II) Complexes
  作者：David A. Evans、Jeffrey S. Johnson、Edward J. Olhava

  DOI：10.1021/ja992175i

  日期：2000.3.1

  C2-symmetric bis(oxazoline)−Cu(II) complexes 1 and 2 catalyze the inverse electron demand hetero Diels−Alder reaction of α,β-unsaturated carbonyl compounds (heterodiene) with electron-rich olefins (heterodienophile) in high diastereo- and enantioselectivity. α,β-Unsaturated acyl phosphonates and β,γ-unsaturated α-keto esters and amides are effective heterodienes, while enol ethers and sulfides function

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1和2催化α,β-不饱和羰基化合物（杂二烯）与高非对映异构体中的富电子烯烃（亲异二烯体）的反电子需求杂Diels-Alder反应对映选择性。α,β-不饱和酰基膦酸酯和 β,γ-不饱和 α-酮酯和酰胺是有效的杂二烯，而烯醇醚和硫化物则起到亲杂二烯的作用。杂二烯上可能有一系列取代模式：末端烷基、芳基、烷氧基和硫醚取代基都是可以容忍的。通过这种方法对二氢吡喃的对映选择性合成已被证明是直接的：环加成可以用低至 0.2 mol% 的手性催化剂进行，并且很容易以多克规模进行。该反应表现出有利的温度-对映选择性曲线，即使在室温下选择性也超过 90%。采用固体空气稳定催化剂的简单反应方案，方便的反应温度...
• Catalytic Enantioselective Hetero Diels−Alder Reactions of α,β-Unsaturated Acyl Phosphonates with Enol Ethers
  作者：David A. Evans、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja980423p

  日期：1998.5.1

  reactions with high enantioselectivities. In these processes, the unifying organizational motif is that the substrate undergoing activation is capable of chelating to the chiral cationic Cu(II) catalyst, a condition that frequently affords high enantioselection. 4 The purpose of this paper is to present our findings thatR,â-unsaturated acyl phosphonates undergo enantioselective hetero Diels -Alder

  该实验室以前的报告记录了阳离子 C2-对称 Cu(II)双(恶唑啉)1 配合物 1 和 2 作为手性路易斯酸的效用，能够以高对映选择性催化许多 Diels-Alder2 和 aldol 3 反应。在这些过程中，统一的组织基序是正在进行活化的底物能够螯合手性阳离子 Cu(II) 催化剂，这种条件经常提供高对映选择性。4 本文的目的是展示我们的发现，即 R,α-不饱和酰基膦酸酯与由手性 Cu(II) 配合物 1 和 2 催化的烯醇醚发生对映选择性杂 Diels-Alder 反应 5，得到环状烯醇膦酸酯（方程式 1），被证明是用于不对称合成的有用构件的化学实体。