N-((perfluorophenyl)methylene)aniline | 2341-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-((perfluorophenyl)methylene)aniline
• 英文别名: Benzenamine, N-[(pentafluorophenyl)methylene]-；1-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-N-phenylmethanimine
• CAS: 2341-86-8
• 化学式: C₁₃H₆F₅N
• 分子量: 271.189
• InChiKey: SDDXBEOBPVXEQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2921420090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((perfluorophenyl)methylene)aniline 在 甲酸 、 双氧水 作用下， 反应 5.0h， 以89%的产率得到2,3,4,5,6-五氟苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  氟代芳族衍生物。CII。用过酸氧化氟化苯硅二烯苯胺

  摘要：

  用过酸处理亚苄基苯胺，其在偶氮甲胺基团的碳和氮上具有苯基和多氟苯基取代基，用过酸进行处理，得到了偶氮甲碱键裂解的产物。用乙酸过酸氧化C 6 F 5 CH XNC 6 F 4 X-4（X = H，F，CH 3，OCH 3）类型的多氟化合物可得到稳定的α-（多氟苯胺基）-2,3过氧化物， 4,5,6-五氟苄基化合物为终产物。报道了α-（五氟苯胺基）-2,3,4,5,6-五氟苄基过氧化物的X射线结构分析数据和一些化学性质。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)85191-x
• 作为产物：
  描述：

  溴五氟苯 生成 N-((perfluorophenyl)methylene)aniline
  参考文献：
  名称：

  173.芳族多氟化合物。第八部分 五氟苯甲醛及相关的五氟苯基酮和羧酸

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9610000808

文献信息

• Photoredox Radical/Polar Crossover Enables Construction of Saturated Nitrogen Heterocycles
  作者：Loïc R. E. Pantaine、John A. Milligan、Jennifer K. Matsui、Christopher B. Kelly、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00602

  日期：2019.4.5

  Photoredox-mediated radical/polar crossover (RPC) processes offer new avenues for the synthesis of cyclic molecules. This process has been realized for the construction of medium-sized saturated nitrogen heterocycles. Photocatalytically generated alkyl radicals possessing pendant leaving groups engage imines in C–C bond formation, and subsequent reduction of the intermediate nitrogen-centered radical triggers

  光氧化还原介导的自由基/极性交叉（RPC）过程为环状分子的合成提供了新途径。该过程已实现用于构建中型饱和氮杂环。光催化产生的具有侧离去基团的烷基自由基与亚胺形成C-C键，随后中间氮中心自由基的还原引发阴离子闭环。借助可见光照射，可以在温和的氧化还原中性条件下制备取代的吡咯烷、哌啶和氮杂环庚烷。
• Visible‐Light‐Induced Cycloaddition of α‐Ketoacylsilanes with Imines: Facile Access to β‐Lactams
  作者：Jian‐Heng Ye、Peter Bellotti、Tiffany O. Paulisch、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.202102451

  日期：2021.6.7

  report the synthesis of β-lactams from α-ketoacylsilanes and imines, which proceeds via a formal [2+2] photochemical cycloaddition with in situ generation of siloxyketene. This mild and operationally simple reaction proceeds in an atom-economic fashion with broad substrate scope, including aldimines, ketimines, hydrazones, and fused nitrogen heterocycles, affording a variety of important β-lactams with satisfactory

  我们报告了由 α-酮酰基硅烷和亚胺合成 β-内酰胺，该合成通过正式的 [2+2] 光化学环加成反应进行，并原位生成甲硅烷氧基乙烯酮。这种温和且操作简单的反应以原子经济方式进行，底物范围广泛，包括醛亚胺、酮亚胺、腙和稠氮杂环，在大多数情况下提供各种具有令人满意的非对映选择性的重要 β-内酰胺。该反应还具有良好的官能团耐受性、易于扩展和产品多样化。实验和计算研究表明，α-酮酰基硅烷可以通过 1,3 硅转移到远端羰基作为光化学前体。
• Nickel-catalyzed C–F bond activation and alkylation of polyfluoroaryl imines
  作者：Xiuxiu Yang、Hongjian Sun、Shumiao Zhang、Xiaoyan Li

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2012.10.013

  日期：2013.1

  In this paper we show the C–F bond activation and alkylation in polyfluoroaryl imines. An active trimethylphosphine supported nickel-catalyzed cross-coupling reaction of polyfluoroaryl imines with ZnMe2 under mild conditions is described. According to the in situ 19F NMR spectroscopic data, the substrates are quantitatively converted into di-methylation products, while mono-methylation can also be

  在本文中，我们显示了多氟芳基亚胺中的CF键活化和烷基化。描述了活性三甲基膦负载的镍催化的多氟芳基亚胺与ZnMe 2在温和条件下的交叉偶联反应。根据原位 19 F NMR光谱数据，将底物定量转化为二甲基化产物，而单甲基化也可以在受控条件下以中等收率实现。除了ZnMe 2之外，在该系统中还尝试了其他有机锌试剂。然而，由于亲核性和位阻，它们显示出比ZnMe 2低得多的反应性。仅在苄基氯化锌的情况下，可以通过将温度升高至90°C来定量获得二苄基化产物。此处报道的结果将有利于CF键活化的发展以及席夫碱的多样性。
• Cobalt-catalyzed Selective CF Bond Activation and Alkylation of Polyfluoroaryl Imines
  作者：Faguan Lu、Hongjian Sun、Xiaoyan Li

  DOI：10.1002/cjoc.201300340

  日期：2013.7

  In this paper the CF bond activation of polyfluoroaryl imines is explored at cobalt(0) center with an imine‐N atom as an anchoring group. The reaction of F5C6‐CHN‐(2′‐ClC6H4) (2) and F5C6‐CHN‐C6H5 (3) with Co(PMe3)4 afforded the CF bond activation products (ortho‐F4C6‐CHN‐(2′‐ClC6H4))Co(I)(PMe3)3 (5) and (ortho‐F4C6‐CHN‐C6H5)Co(II)(F)(PMe3)2 (6), while only π‐(CN) coordinated cobalt(0) complex

  在本文中，以亚胺-N原子为锚定基团在钴（0）中心探索了聚氟芳基亚胺的CF键活化。F 5 C 6 -CHN-（2′-ClC 6 H 4）（2）和F 5 C 6 -CHN- C6 H 5（3）与Co（PMe 3）4的反应提供了ç  F键活化产物（邻-F 4 ç 6 -CHN-（2'-的ClC 6 H ^ 4））的Co（I）（PME 3）3（5）和（邻-F 4 C 6 -CHN- C6 H 5）Co（II）（F）（PMe 3）2（6），而只有π-（CN）配位钴（0 ）（2,4,5-F 3 C 6 H 2 -CHN-（4′-ClC 6 H 4））Co（0）（PMe 3）3（4）是从2,4,5获得的-F 3 C 6 H 2 -CHN-（4′-ClC 6 H 4）（1）不带CF键活化。配合物4 – 6通过X射线单晶衍射表征。还发现在有机溶剂中，N-（全氟亚苄基）苯胺的二烷基化反应可
• CO₂ Activation by Lewis Pairs Generated Under Copper Catalysis Enables Difunctionalization of Imines
  作者：Zhenghua Li、Liang Zhang、Masayoshi Nishiura、Gen Luo、Yi Luo、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/jacs.9b11423

  日期：2020.1.29

  substrate activation modes in a catalytic circle is critical for the development of new, powerful synthetic methodologies toward complex and value-added chemicals from simple and readily available feedstocks. Here, we describe a highly selective difunctionalization of imines through incorporation of activation of CO2 by intramolecular N/B Lewis pairs into a copper catalytic cycle. Experimental and computational

  在催化循环中整合不同的底物活化模式对于开发新的、强大的合成方法至关重要，这些方法可以从简单易得的原料中获得复杂和高附加值的化学品。在这里，我们描述了通过将分子内 N/B Lewis 对激活的 CO2 结合到铜催化循环中来实现亚胺的高选择性双官能化。机理方面的实验和计算研究揭示了一种α-硼烷基酰胺中间体，一种由 CN 双键硼化形成的金属酰胺基路易斯对，实现了前所未有的 固定模式，这与传统的 插入过渡金属元素形成鲜明对比债券。独特的环状硼氨基甲酸锂产品可以很容易地转化为多功能的 N-羧化 α-氨基硼酸盐。还实现了手性 N-叔丁烷亚磺酰基醛亚胺的高度非对映选择性反应。我们希望我们的发现可以通过将路易斯对化学结合到过渡金属催化中来激发选择性多组分反应的进一步发展。