(+)-4,6-dimethyl-6-phenyl-5,6-dihydropyran-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (+)-4,6-dimethyl-6-phenyl-5,6-dihydropyran-2-one
• 英文别名: 2,4-dimethyl-2-phenyl-3H-pyran-6-one
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: QWQIHBSPLFFUEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-5-hydroxy-3-methyl-5-phenylhex-2-enoic acid 生成 (+)-4,6-dimethyl-6-phenyl-5,6-dihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  CASINOS J.; MESTRES R., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PART 1, 1978, NO 12, 1651-1655

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic Enantioselective Alkylative Aldol Reaction:  Efficient Multicomponent Assembly of Dialkylzincs, Allenic Esters, and Ketones toward Highly Functionalized δ-Lactones with Tetrasubstituted Chiral Centers
  作者：Kounosuke Oisaki、Dongbo Zhao、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja071512h

  日期：2007.6.13

  simultaneously. Conjugate addition of alkylcopper species to an allenic ester produced highly active copper enolate in situ, and the successive asymmetric aldol addition to ketones followed by lactonization afforded the desired products. The addition of MS4A and Lewis base (Ph2S=O, DMSO, or HMPA) is important for obtaining a high yield, with suppression of the undesired alpha-addition pathway. Control/crossover

  一般的催化不对称烷基化羟醛反应被描述为催化不对称多组分反应 (CAMCR) 的新入口。在催化量的 Cu(OAc)2-DIFLUORPHOS 配合物存在下，通过二烷基锌、丙二烯酸酯和未活化酮的三组分组装，产生了高度官能化的 δ-内酯。该 CAMCR 同时构建了两个 CC 键和一个四取代的手性中心。烷基铜物质与丙二烯酸酯的共轭加成原位产生高活性的烯醇铜，并且连续不对称醛醇加成到酮然后内酯化提供所需的产物。添加 MS4A 和路易斯碱（Ph2S=O、DMSO 或 HMPA）对于获得高产率很重要，同时抑制了不需要的 α-加成途径。对照/交叉实验表明，添加路易斯碱促进了 α-加合物的逆羟醛反应（校对效果）。通过逆醛醇反应生成的酮和烯醇铜通过 γ-醛醇途径转化为所需的内酯，该途径被不可逆的内酯形成所捕获。
• Dramatic Ligand Effect in Catalytic Asymmetric Reductive Aldol Reaction of Allenic Esters to Ketones
  作者：Dongbo Zhao、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0652565

  日期：2006.11.1

  A general catalytic asymmetric reductive aldol reaction of allenic esters to ketones is described. Two distinct constitutional isomers were selectively produced depending on the reaction conditions. A combination of CuOAc/(R)-DTBM-SEGPHOS/PCy3 as the catalyst predominantly produced γ-cis-products in high yield with excellent enantioselectivity (up to 99% ee). The reaction was applicable to both aromatic

  描述了丙二酸酯到酮的一般催化不对称还原醛醇反应。根据反应条件选择性地产生两种不同的结构异构体。CuOAc/(R)-DTBM-SEGPHOS/PCy3 的组合作为催化剂主要以高产率产生γ-顺式产物，具有优异的对映选择性（高达 99% ee）。该反应适用于芳香族和脂肪族酮，包括不饱和酮。另一方面，CuF-TaniaphOS 配合物产生具有高非对映选择性和对映选择性（高达 84% ee）的 α-羟醛产物。含有二(3,5-二甲苯基)膦和吗啉单元的新型TaniaphOS衍生物L3在α-选择性反应中产生了最佳结果。这些产品是有机合成中的通用手性构件。此外，基本反应模式（即