3-((1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbonyl)oxazolidin-2-one | 201594-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-((1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbonyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: 3-((1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.1]oct-5-enecarbonyl)oxazolidin-2-one；3-(bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbonyl)oxazolidin-2-one；2-Oxazolidinone, 3-[(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ylcarbonyl]-；3-[(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 201594-31-2
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: QMRIROGCUYDGCC-AEJSXWLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 、 3-丙烯酰基-2-唑烷酮 在 silver hexafluoroantimonate 、 二氯[2，2’-二(二苯基磷)-1，1’-联萘]钯(II) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以55%的产率得到3-((1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbonyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Reactivity and Efficient Recycling of a Chiral Pd-BINAP Catalyst for Catalytic Asymmetric Diels-Alder Reaction in Ionic Liquid

  摘要：

  Chiral cationic palladium-BINAP catalyst in ionic liquid showed an excellent asymmetric catalytic activity in the Diels-Alder reactions using several dienes and the catalyst was easily recycled 7 times with good chemical yield and excellent enantioselectivity (50-60%, 94-98% ee).

  DOI：

  10.3987/com-08-s(f)119

文献信息

• Bis(oxazoline) and Bis(oxazolinyl)pyridine Copper Complexes as Enantioselective Diels−Alder Catalysts:  Reaction Scope and Synthetic Applications
  作者：David A. Evans、David M. Barnes、Jeffrey S. Johnson、Thomas Lectka、Peter von Matt、Scott J. Miller、Jerry A. Murry、Roger D. Norcross、Eileen A. Shaughnessy、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja991191c

  日期：1999.8.1

  the use of this chiral catalyst in more complex Diels−Alder processes, are described. Similarly, the cationic copper complex 9a, [Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2, is effective in the Diels−Alder reactions of monodentate acrolein dienophiles while the closely related complex, 9d [Cu((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2, is the preferred Lewis acid catalyst for acrylate dienophiles in reactions with cyclopentadiene.

  已经研究了由双（恶唑啉）铜配合物催化的 Diels-Alder 反应的范围。特别是，[Cu((S,S)-t-Bu-box)](SbF6)2 (1b) 已被证明可以催化 3-propenoyl-2-oxazolidinone (2) 和一系列的 Diels-Alder 反应。具有高对映选择性的取代二烯。这种阳离子复合物也已成功用于类似分子内过程的催化。描述了 ent-Δ1-四氢大麻酚、ent-莽草酸和 isopulo'upone 的全合成，其特点是在更复杂的 Diels-Alder 过程中使用这种手性催化剂。类似地，阳离子铜配合物 9a，[Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2，在单齿丙烯醛亲二烯体的 Diels-Alder 反应中是有效的，而密切相关的配合物 9d [Cu ((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2,
• New Chiral Hydroxyoxazolines Based on Ketopinic Acid and Their Use in the Asymmetric Diels-Alder Reaction
  作者：José Pedro、Santiago Barroso、Gonzalo Blay、Luz Cardona

  DOI：10.1055/s-2007-991052

  日期：——

  Several chiral hydroxyoxazolines have been prepared starting from (1S)-(+)-ketopinic acid and enantiopure β-amino ­alcohols by short synthetic routes. They have been employed in the catalytic asymmetric Diels-Alder reaction, resulting in ee values of up to 90%.

  从(1S)-(+)-酮可平酸和纯对映体的β-氨基醇出发，通过简短的合成途径制备了几种手性羟基嗯唑啉。这些化合物已用于催化不对称Diels-Alder反应，产物的对映体过量值高达90%。
• The Preparation and Utility of Bis(sulfinyl)imidoamidine Ligands for the Copper-Catalyzed Diels−Alder Reaction
  作者：Timothy D. Owens、Andrew J. Souers、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jo020524c

  日期：2003.1.1

  The design and preparation of a novel class of ligands based on the sulfinyl imine functionality is described. In particular, an efficient and modular synthesis of bis(sulfinyl)imidoamidine (siam) ligands is reported. The versatility of the synthetic sequence is demonstrated by the preparation of various analogues to explore the effect of substitution about the ligand framework on catalytic activity

  描述了基于亚磺酰基亚胺官能团的新型配体的设计和制备。特别地，报道了双（亚磺酰基）亚氨基am（siam）配体的有效和模块化的合成。合成序列的多功能性通过制备各种类似物来证明，以探索关于配体骨架的取代对催化活性的影响。siam配体在不对称催化中的效用在Cu（II）催化的Diels-Alder反应中得到了证明，其中报道了一系列N-酰基氧杂唑烷酮二烯亲和体和二烯底物组合的高度对映和非对映选择性反应。特别值得注意的是这些不对称催化剂对涉及具有挑战性和相对不反应性的无环二烯底物的反应的效率。最后，
• Recyclable Copper Catalysts Based on Imidazolium-Tagged Bis(oxazolines): A Marked Enhancement in Rate and Enantioselectivity for Diels–Alder Reactions in Ionic Liquid
  作者：Simon Doherty、Peter Goodrich、Christopher Hardacre、Julian G. Knight、Mimi T. Nguyen、Vasile I. Pârvulescu、Cristina Paun

  DOI：10.1002/adsc.200600531

  日期：2007.4.2

  Imidazolium-tagged bis(oxazolines) have been prepared and used as chiral ligands in the copper(II)-catalysed Diels–Alder reaction of N-acryloyl- and N-crotonoyloxazolidinones with cyclopentadiene and 1,3-cyclohexadiene in the ionic liquid 1-ethyl-3-methylimidazolium bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]imide, [emim][NTf2]. A significant and substantial enhancement in the rate and enantioselectivity was achieved

  制备了咪唑鎓标记的双（恶唑啉），并用作离子液体中铜（II）催化的N-丙烯酰基-和N-巴豆酰基恶唑烷二酮与环戊二烯和1,3-环己二烯的铜（II）催化Diels-Alder反应中的手性配体。乙基-3-甲基咪唑鎓双[（三氟甲基）磺酰基]酰亚胺，[emim] [NTf 2 ]。与二氯甲烷相比，[emim] [NTf 2 ]的反应速率和对映选择性显着提高。例如，在[emim] [NTf 2 ]中2分钟内，N-丙烯酰基恶唑烷酮与环戊二烯之间的反应获得了高达95％的完全转化率和对映选择性。]，而在二氯甲烷中的相应反应则需要60分钟才能完全完成，ee仅为16％。在离子液体中获得的提高的速率使得催化剂负载量低至0.5 mol％，可以在2分钟内完全转化，同时保持相同水平的对映选择性。咪唑鎓标记的催化剂可以循环使用十次而没有任何活性或对映选择性的损失，并且在循环过程中对离子液相的亲和性比类似的不带电荷的配体高得多。
• Recyclable copper catalysts based on imidazolium-tagged C2-symmetric bis(oxazoline) and their application in D–A reactions in ionic liquids
  作者：Zhi-Ming Zhou、Zhi-Huai Li、Xiao-Yan Hao、Xiao Dong、Xin Li、Li Dai、Ying-Qiang Liu、Jun Zhang、Hai-feng Huang、Xia Li、Jin-liang Wang

  DOI：10.1039/c1gc15788d

  日期：——

  ionic liquids have been developed as a new class of versatile catalysts. C2-symmetric and unsymmetric imidazolium-tagged bis(oxazoline) ligands were prepared, and the anions of the ligands were altered by ion-exchange reactions. The catalysts based on the new ligands and Cu(OTf)2 were applied in asymmetric Diels–Alder reactions between N-acryloyl/N-crotonoyloxazolidinones 15 and 1,3-cyclohexandiene/cyclopentadiene

  功能咪唑 离子液体 已被开发为一种新型的通用型 催化剂。C 2对称和不对称咪唑标记的双（恶唑啉）配体 准备好了，阴离子 配体被离子交换反应改变。这催化剂 基于新的 配体和Cu（OTf）2用于N-丙烯酰基/ N-巴豆酰恶唑烷酮15和1,3-环己二烯/环戊二烯16不同离子液体 和在 二氯甲烷 （DCM）。这催化剂获得了高水平的活性和对映选择性，以及良好的可回收性：在[Bmim] NTf 2中以98％的转化率和97％的ee获得了环加合物（S）-17ab 。而且，催化剂可以回收20次，而不会明显降低活性或对映选择性。相比之下，我们推导出新的C 2对称性配体对于获得高ee值至关重要。毒性研究配体 第一次进行。