diethyl 2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-en-3-ylphosphonate | 316381-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: diethyl 2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-en-3-ylphosphonate
• 英文别名: N-diethylphosphoryl-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene；3-Diethoxyphosphoryl-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene
• CAS: 316381-14-3
• 化学式: C₁₀H₁₈NO₄P
• 分子量: 247.231
• InChiKey: JEINXSQOPFSKQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-en-3-ylphosphonate 在 hexacarbonyl molybdenum 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以41%的产率得到N-diethylphosphoryl-cis-4-amino-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  对亚磷酸酯化合物：新的NO异双亲物和硝酰传递剂。

  摘要：

  对亚磷酸酯（例如9）作为NO异二烯基与1，3-二烯反应，形成高度官能化的环加合物，可直接转化为烯丙基氨基磷酸酯。不稳定的N-羟基磷酰胺酸盐前体的原位高碘酸盐氧化为这些新的反应性中间体提供了有效的制备方法。P-亚硝基磷酸酯（9）与1-甲氧基-1,3-丁二烯区域选择性反应生成环加合物16。P-亚硝基磷酸酯（9）也与9,10-二甲基蒽反应生成环氧化物加合物17，该化合物进行逆狄尔斯-阿尔德分解重整9.在没有1,3-二烯的情况下，17的分解会生成一氧化二氮，这是一氧化氮的一电子还原形式，即硝酰的证据。不对称的对亚磷酸酯与1，3-环己二烯以1.6：1的比例形成非对映体环加合物（19和20）的混合物。这些结果确定了对硝基亚磷酸酯是与酰基亚硝基化合物反应相似的新物质，使其成为有用的合成中间体和潜在的硝酰基递送剂。

  DOI：

  10.1021/jo001230z
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 、 N-(diethoxyphosphoroyl)-O-trimethylsilylhydroxylamine 在 甲醇 、 四丁基高碘酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以70%的产率得到diethyl 2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-en-3-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  对亚磷酸酯化合物：新的NO异双亲物和硝酰传递剂。

  摘要：

  对亚磷酸酯（例如9）作为NO异二烯基与1，3-二烯反应，形成高度官能化的环加合物，可直接转化为烯丙基氨基磷酸酯。不稳定的N-羟基磷酰胺酸盐前体的原位高碘酸盐氧化为这些新的反应性中间体提供了有效的制备方法。P-亚硝基磷酸酯（9）与1-甲氧基-1,3-丁二烯区域选择性反应生成环加合物16。P-亚硝基磷酸酯（9）也与9,10-二甲基蒽反应生成环氧化物加合物17，该化合物进行逆狄尔斯-阿尔德分解重整9.在没有1,3-二烯的情况下，17的分解会生成一氧化二氮，这是一氧化氮的一电子还原形式，即硝酰的证据。不对称的对亚磷酸酯与1，3-环己二烯以1.6：1的比例形成非对映体环加合物（19和20）的混合物。这些结果确定了对硝基亚磷酸酯是与酰基亚硝基化合物反应相似的新物质，使其成为有用的合成中间体和潜在的硝酰基递送剂。

  DOI：

  10.1021/jo001230z

文献信息

• Copper-Catalyzed Aerobic Oxidation of <i>N</i>-Substituted Hydroxylamines: Efficient and Practical Access to Nitroso Compounds
  作者：Charles P. Frazier、Alejandro Bugarin、Jarred R. Engelking、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1021/ol301414k

  日期：2012.7.20

  A general and efficient aerobic oxidation of N-substituted hydroxylamines is described. The mild reaction conditions employed provide a catalytic and sustainable alternative to stoichiometric oxidation methods to gain access to a range of nitroso compounds, such as acylnitroso, nitrosoformate, nitrosoformamide, iminonitroso, arylnitroso, and P-nitrosophosphine oxide derivatives in excellent yield.
• <i>P</i>-Nitrosophosphate Compounds:  New N−O Heterodienophiles and Nitroxyl Delivery Agents
  作者：Roy W. Ware、S. Bruce King

  DOI：10.1021/jo001230z

  日期：2000.12.1

  evidence for nitroxyl, the one-electron-reduced form of nitric oxide. An asymmetric P-nitrosophosphate reacted with 1,3-cyclohexadiene to form a mixture of diastereomeric cycloadducts (19 and 20) in a 1.6:1 ratio. These results identify P-nitrosophosphates as new species that react similarly to acyl nitroso compounds, making them useful synthetic intermediates and potential nitroxyl delivery agents.

  对亚磷酸酯（例如9）作为NO异二烯基与1，3-二烯反应，形成高度官能化的环加合物，可直接转化为烯丙基氨基磷酸酯。不稳定的N-羟基磷酰胺酸盐前体的原位高碘酸盐氧化为这些新的反应性中间体提供了有效的制备方法。P-亚硝基磷酸酯（9）与1-甲氧基-1,3-丁二烯区域选择性反应生成环加合物16。P-亚硝基磷酸酯（9）也与9,10-二甲基蒽反应生成环氧化物加合物17，该化合物进行逆狄尔斯-阿尔德分解重整9.在没有1,3-二烯的情况下，17的分解会生成一氧化二氮，这是一氧化氮的一电子还原形式，即硝酰的证据。不对称的对亚磷酸酯与1，3-环己二烯以1.6：1的比例形成非对映体环加合物（19和20）的混合物。这些结果确定了对硝基亚磷酸酯是与酰基亚硝基化合物反应相似的新物质，使其成为有用的合成中间体和潜在的硝酰基递送剂。