cis-1,4-dibenzoyloxy-cyclohex-2-ene | 881832-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-1,4-dibenzoyloxy-cyclohex-2-ene
• 英文别名: (1R,4S)-cyclohex-2-ene-1,4-diyl dibenzoate；[(1S,4R)-4-benzoyloxycyclohex-2-en-1-yl] benzoate
• CAS: 881832-47-9
• 化学式: C₂₀H₁₈O₄
• 分子量: 322.361
• InChiKey: NNLZSROCINYYQB-HDICACEKSA-N

物化性质

• 沸点：
  446.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,4-dibenzoyloxy-cyclohex-2-ene 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 C₁₀H₁₂NO₂^(1-)*K⁽¹⁺⁾ 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 、 三苯基膦 作用下， 反应 10.0h， 生成 (R)-4-acetoxy-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of chiral cycloalkenone derivatives via palladium catalysis

  摘要：

  钯催化的氧化去对称化反应可有效合成手性富集的环烯酮构建块和多样的环氧醌天然产物。

  DOI：

  10.1039/c3sc53250j
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 4-二甲氨基吡啶 、 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 cis-1,4-dibenzoyloxy-cyclohex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  chi草三内酯B和C的全合成

  摘要：

  从商业上可获得的材料，以17个步骤（最长的线性序列）完成了五聚氰基内酯B和C的第一批总合成。关键步骤包括提供七元环的分子内自由基环化，后期碘化和分子间自由基加成反应以完成总合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201501169

文献信息

• Analogues of the 2-carboxyl-6-hydroxyoctahydroindole (CHOI) unit from diverging Pd-catalyzed allylations: Selectivity as a function of the double bond position
  作者：Zhongyi Mao、Elisabetta Martini、Guillaume Prestat、Julie Oble、Pei-Qiang Huang、Giovanni Poli

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.09.046

  日期：2017.11

  bearing an unsaturation in different positions. Sequential homologation, and epoxidation or syn-dihydroxylation steps were investigated to access analogues of the bicyclic 2-carboxyl-6-hydroxyoctahydroindole motif of aeruginosins, a family of peptides displaying serine protease inhibitor activity.

  钯催化的环状双烯丙基底物的烯丙基化，以两个单独的步骤或以假多米诺方式进行，可以生成在不同位置带有不饱和键的2-羧基-六氢吲哚。为了获得铜绿素酶的双环2-羧基-6-羟基八氢吲哚基序的序列类似物，环氧化或顺-二羟基化步骤进行了研究，这是一个显示丝氨酸蛋白酶抑制剂活性的肽家族。
• Palladium-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Oxidation of Allylic Esters and Carbonates
  作者：Barry M. Trost、Jeffery Richardson、Kelvin Yong

  DOI：10.1021/ja057163d

  日期：2006.3.1

  oxidation of allylic esters and carbonates using a novel potassium nitronate has been developed. This method is highly chemoselective, leaving other esters, alcohols, thioethers, and amines undisturbed. The oxidation can be operated in two modes: an achiral mode, using either PPh3 or rac-2 as ligand, or a chiral and highly enantioselective mode, using 2 as ligand. The oxidative enantioselective desymmetrization

  已经开发了使用新型硝酸钾的钯催化氧化烯丙酯和碳酸酯。该方法具有高度化学选择性，不会干扰其他酯、醇、硫醚和胺。氧化可以以两种模式进行：非手性模式，使用 PPh3 或 rac-2 作为配体，或手性和高度对映选择性模式，使用 2 作为配体。与其他策略相比，内消旋双酯的氧化对映选择性去对称化提供了一种明显更短的方法来获得常用的合成中间体。使用这种方法也可以实现高效的动力学拆分。
• Collective Synthesis of Schilancidilactones A, B and Schilancitrilactones A, B, C, 20‐ <i>epi</i> ‐Schilancitrilactone A
  作者：Hengtao Wang、Liang Wang、Yihang Li、Xiunan Zhang、Pingping Tang

  DOI：10.1002/cjoc.201800557

  日期：——

  surrounding. Some of them exhibit promising bioactivities, such as antitumor, anti‐HIV, etc. In this article, we describe our efforts to the collective total synthesis of schilancidilactones A, B, schilancitrilactones A, B, C, and 20‐epi‐schilancitrilactone A from common precursors. An intramolecular radical cyclization, late‐stage halogenation and AIBN‐mediated or Ni‐catalyzed intermolecular radical cross

  五味子科的三萜类化合物是新颖的天然产物，其包含高度稠合的环系统，环系统带有多个手性中心。其中一些具有良好的生物活性，例如抗肿瘤，抗HIV等。在本文中，我们描述了我们从共同的前体中集体合成总的五聚氰基内酯A，B，Schilancitrilactones A，B，C和20- Epi- schi-schilancitrilaclactone A的努力。关键步骤包括分子内自由基环化，后期卤化和AIBN介导或Ni催化的分子间自由基交叉偶联反应。
• Mechanistic Insight into the Palladium-Catalyzed 1,4-Oxidation of 1,3-Dienes to 1,4-Dicarboxy-alk-2-enes
  作者：Martin D. Eastgate、Frederic G. Buono

  DOI：10.1002/anie.200901614

  日期：2009.7.27

  hydrocarbon into an extremely useful intermediate. A complex formed in situ between palladium and a bicyclic Diels–Alder adduct, which is produced as a side product during the reaction, was responsible for the high rate and high diastereoselectivity observed in the oxidation of cyclohexadiene (see scheme).

  涉及副产物：二烯的1,4-氧化将简单的烃转变为非常有用的中间体。钯与双环Diels-Alder加合物之间原位形成的络合物是反应过程中的副产物，它是环己二烯氧化过程中观察到的高速率和高非对映选择性的原因（请参见方案）。
• Pd‐Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Annulation Using Enolizable Ketimines as Nucleophiles: An Alternative Approach to Chiral Tetrahydroindoles
  作者：Kai Xu、Jianxun Ye、Hao Liu、Jiefeng Shen、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.202000151

  日期：2020.5.12

  A synthesis of chiral tetrahydroindoles has been developed via a Pd‐catalyzed asymmetric allylic substitution annulation using unstable enolizable ketimines as nucleophiles and our previously developed tBu‐RuPHOX as a chiral ligand. The reaction proceeds via an asymmetric desymmetrization of the meso‐diacetatecycloalkenes, providing the desired chiral tetrahydroindoles in moderate to good yields and

  手性四氢吲哚的合成是通过使用不稳定的可烯醇化酮亚胺作为亲核试剂，以及我们先前开发的t Bu-RuPHOX作为手性配体，通过Pd催化的不对称烯丙基取代环进行的。反应通过内消旋二乙酸双环烯烃的不对称脱对称进行，以中等至良好的收率提供了所需的手性四氢吲哚，且ee高达96％。环化反应可以以克级进行，且收率很高，并且可以将生成的产物转化为多种类型的N杂环双环衍生物。此外，从制备的手性四氢吲哚开始，也很容易合成手性顺式-全氢吲哚酸衍生物。