2-(4-methoxyphenyl)-4-ethyloxazol-5(4H)-one | 217446-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-4-ethyloxazol-5(4H)-one
• 英文别名: 4-ethyl-2-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-4,5-dihydrooxazole；4-ethyl-2-(4-methoxyphenyl)-4H-1,3-oxazol-5-one
• CAS: 217446-34-9
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: NFIJYSLAMLNGGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.8±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-4-ethyloxazol-5(4H)-one 在 (S)-3,3'-bis(2,4,6-tri-iso-propylphenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (R)-methyl-2-((S)-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)(4-methoxyphenyl)methyl)-2-(4-methoxybenzamido)butanoate
  参考文献：
  名称：

  对苯二甲腈对映体选择性有机催化1,6-加成内酯：获得α，α-二取代和β，β-二芳基-α-氨基酸酯

  摘要：

  这项工作描述了对内苯醌甲基化物中a内酯的第一个对映选择性的1,6-加成反应。在手性磷酸的存在下，可以高收率（高达96％）获得1,6-加合物，具有出色的非对映选择性和对映选择性（所有> 20：1非对映选择性比率（dr），对映体过量高达99％（ee ））。重要的是，该方法不仅提供对映体纯的α，α-二取代的α-氨基酸酯，而且提供了具有相邻的叔和季生立体中心的非天然对映体富集的β，β-二芳基-α-氨基酸酯的简便合成方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00072
• 作为产物：
  描述：

  methyl DL-(N-(4-methoxybenzoyl))-2-aminobutanoate 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-4-ethyloxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  Regiodivergent Enantioselective γ-Additions of Oxazolones to 2,3-Butadienoates Catalyzed by Phosphines: Synthesis of α,α-Disubstituted α-Amino Acids and N,O-Acetal Derivatives

  摘要：

  Phosphine-catalyzed regiodivergent enantioselective C-2- and C-4-selective gamma-additions of oxazolones to 2,3-butadienoates have been developed. The C-4-selective gamma-addition of oxazolones occurred in a highly enantioselective manner when 2-aryl-4-alkyloxazol-5-(4H)-ones were employed as pronudeophiles. With the employment of 2-alkyl-4-aryloxazol-5-(4H)-ones as the donor, C-2-selective gamma-addition of oxazolones took place in a highly enantioselective manner. The C-4-selective adducts provided rapid access to optically enriched alpha,alpha-disubstituted alpha-amino acid derivatives, and the C-2-selective products led to facile synthesis of chiral N,O-acetals and gamma-lactols. Theoretical studies via DFT calculations suggested that the origin of the observed regioselectivity was due to the distortion energy that resulted from the interaction between the nudeophilic oxazolide and the electrophilic phosphonium intermediate.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10524

文献信息

• Rational Design of 2-Substituted DMAP-<i>N</i>-oxides as Acyl Transfer Catalysts: Dynamic Kinetic Resolution of Azlactones
  作者：Ming-Sheng Xie、Bin Huang、Ning Li、Yin Tian、Xiao-Xia Wu、Yun Deng、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/jacs.0c09075

  日期：2020.11.11

  A novel concept that conversion of chiral 2-substituted DMAP into its DMAP-N-oxide could significantly enhance the catalytic activity and still be used as an acyl transfer catalyst is presented. A new type of chiral 2-substituted DMAP-N-oxides, derived from l-prolinamides, has been rationally designed, facilely synthesized, and applied in the dynamic kinetic resolution of azlactones. Using simple MeOH

  提出了一种新概念，即手性 2-取代 DMAP 转化为其 DMAP-N-氧化物可以显着提高催化活性，并且仍可用作酰基转移催化剂。一种由l-脯氨酰胺衍生的新型手性2-取代DMAP-N-氧化物被合理设计、简便合成并应用于吖内酯的动态动力学拆分。使用简单的甲醇作为亲核试剂，可以高产率（高达 98% 的产率）和对映选择性（高达 96% ee）生产各种 L-氨基酸衍生物。此外，还获得了α-氘标记的l-苯丙氨酸衍生物。实验和 DFT 计算表明，在 2-取代的 DMAP-N-氧化物中，氧原子充当亲核位点，NH 键充当 H 键供体。反应的高对映选择性受空间因素的控制，苯甲酸的加入通过参与氢键的构建降低了活化能。理论化学研究表明，只有充分考虑手性催化剂的攻击方向，才能得到正确的计算结果。这项工作为利用吡啶环的 C2 位置和开发手性 2-取代 DMAP-N-氧化物作为有效的酰基转移催化剂铺平了道路。
• Enantioselective synthesis of pyrano[2,3-<i>c</i>]pyrrole <i>via</i> an organocatalytic [4 + 2] cyclization reaction of dioxopyrrolidines and azlactones
  作者：Yichen Wang、Yuzhen Chen、Xiaoping Li、Yukang Mao、Weiwen Chen、Ruoting Zhan、Huicai Huang

  DOI：10.1039/c9ob00419j

  日期：——

  cyclization reaction of dioxopyrrolidines and azlactones has been successfully developed through a squaramide catalysis strategy. This protocol provides an efficient and mild access to obtain pyrano[2,3-c]pyrrole scaffolds containing contiguous quaternary and tertiary stereogenic centers in excellent yields (up to 99%) with high levels of diastereo- and enantioselectivities (up to 99% ee). Two possible pathways

  二氧吡咯烷和氮杂内酯的对映选择性[4 + 2]环化反应已通过方酰胺催化策略成功开发。该协议提供了高效，温和的途径来获得吡喃并[2,3- c ]吡咯支架，该支架包含连续的四级和三级立体异构中心，产率高（高达99％），非对映和对映选择性高（ee高达99％） ）。提出了两种可能的途径来解释观察到的立体选择性。
• 一种合成四取代联烯的新方法
  申请人：深圳市众康动保科技有限公司

  公开号：CN109651282A

  公开（公告）日：2019-04-19

  本发明公开了一种四取代联烯类化合物的合成方法，是在反应溶剂中，以丙炔衍生物和吖内酯为反应原料，以手性磷酸为催化剂，反应得四取代联烯类化合物。本发明反应条件温和，原料易得价廉，反应操作简单，产率较高，为很多天然产物和药物的合成提供关键的骨架结构，可以广泛适用于工业化规模生产。
• Highly stereoselective Michael addition of azlactones to electron-deficient triple bonds under P-spiro chiral iminophosphorane catalysis: importance of protonation pathway
  作者：Daisuke Uraguchi、Yusuke Ueki、Atsushi Sugiyama、Takashi Ooi

  DOI：10.1039/c2sc22027j

  日期：——

  geometrically divergent asymmetric Michael addition of azlactones to methyl propiolate has been achieved under the catalysis of P-spiro chiral triaminoiminophosphoranes. An uncommon O-protonation of the intermediary allenic enolate is proposed to rationalize geometric control and its validity is proven by the development of highly Z- and enantioselective Michael addition of azlactones to cyanoacetylene with

  催化控制的，杂内酯在几何上发散的不对称迈克尔加成反应 丙酸甲酯在P-螺环手性三氨基亚氨基正膦的催化下已经获得了成功。提出了一种不常见的中间烯酸烯酸酯的O-质子化来合理的几何控制，并通过开发高度的Z-和对映选择性的a内酯的Michael加成证明了它的有效性。氰基乙炔 具有广泛的基材范围。
• Isothiourea-Catalyzed Enantioselective Carboxy Group Transfer
  作者：Caroline Joannesse、Craig P. Johnston、Carmen Concellón、Carmen Simal、Douglas Philp、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.200904333

  日期：2009.11.9

  Transferable skills: Enantiomerically pure isothioureas promote the O‐ to C‐carboxyl group transfer of oxazolyl carbonates with excellent levels of enantiocontrol (see scheme). The origin of the enantioselectivity of this process was probed mechanistically and rationalized computationally.

  可转移的技能：对映体纯净的异硫脲可促进对苯二甲酰碳酸酯的O-到C-羧基的转移，并具有出色的对映控制水平（参见方案）。机械地探查了该过程的对映选择性的起源，并在计算上进行了合理化。