2-(4-(methoxycarbonyl)benzylidene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide | 1173706-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-(methoxycarbonyl)benzylidene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide
• 英文别名: 2-[(4-methoxycarbonylphenyl)methylidene]-3,4-dihydropyrazol-2-ium-5-olate
• CAS: 1173706-36-9
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₃
• 分子量: 232.239
• InChiKey: RNDOCNFNZZMCJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  64.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-(methoxycarbonyl)benzylidene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide 在 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 3-(5-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)-4-(trifluoromethyl)-1-pyrazol-1-yl)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  铜催化合成 5-Aryl-6-(Trifluoromethyl)-2,3-Dihydropyrazolo[1,2-a]Pyrazol-1(5H)-One

  摘要：

  铜催化下偶氮甲亚胺与 3,3,3-三氟丙炔的 [3+2]-环加成反应可方便地获得 5-芳基-6-(三氟甲基)-2,3-二氢吡唑并[1,2- a ]吡唑-1(5 H )-一。这些三氟甲基取代的N，N-双环吡唑烷酮的连续氧化和亲核取代/芳构化得到 4-三氟甲基化吡唑-1-基丙酸。

  DOI：

  10.1002/asia.202100693
• 作为产物：
  描述：

  吡唑烷-3-酮 、 对甲酰基苯甲酸甲酯 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以67%的产率得到2-(4-(methoxycarbonyl)benzylidene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide
  参考文献：
  名称：

  铑催化的亚甲亚胺亚胺的不对称芳基化

  摘要：

  已经描述了铑催化的四芳基硼酸钠加到偶氮甲亚胺中。通过使用手性二烯配体得到具有高对映选择性的1-（二芳基甲基）吡唑烷丁-3-酮，也已经实现了高效的不对称催化。

  DOI：

  10.1021/ol101700v

文献信息

• Diversity Oriented Clicking (DOC): Divergent Synthesis of SuFExable Pharmacophores from 2‐Substituted‐Alkynyl‐1‐Sulfonyl Fluoride (SASF) Hubs
  作者：Christopher J. Smedley、Gencheng Li、Andrew S. Barrow、Timothy L. Gialelis、Marie‐Claire Giel、Alessandra Ottonello、Yunfei Cheng、Seiya Kitamura、Dennis W. Wolan、K. Barry Sharpless、John E. Moses

  DOI：10.1002/anie.202003219

  日期：2020.7.20

  Diversity Oriented Clicking (DOC) is a unified click‐approach for the modular synthesis of lead‐like structures through application of the wide family of click transformations. DOC evolved from the concept of achieving “diversity with ease” , by combining classic C−C π‐bond click chemistry with recent developments in connective SuFEx‐technologies. We showcase 2‐Substituted‐Alkynyl‐1‐Sulfonyl Fluorides

  面向多样性的点击 (DOC) 是一种统一的点击方法，用于通过应用广泛的点击转换家族来模块化合成类先导结构。DOC 从实现“轻松实现多样性”的概念演变而来，将经典的 C−C π 键点击化学与连接性 SuFEx 技术的最新发展相结合。我们展示了 2-取代的- A炔基-1-磺酰基F氟化物（SASFs）作为一类新的连接枢纽，与多种点击环加成过程相结合。通过具有一系列偶极子和环状二烯的 SASF 的选择性 DOC，我们以最少的合成步骤报告了 173 种独特功能分子的多样化点击库。SuFExable 库包含 10 个离散的杂环核心结构，这些核心结构源自 1,3- 和 1,5- 偶极子；而与环状二烯的反应会产生几种三维双环 Diels-Alder 加合物。通过对 96 孔板中的磺酰氟侧基进行 SuFEx 点击衍生化，可以通过后期修饰将文库增加到 278 种离散化合物——证明了 DOC 方法在快速合成不同功能结构方面的多功能性。
• Organocatalytic Asymmetric Inverse-Electron-Demand 1,3-Dipolar Cycloaddition of <i>N</i>,<i>N</i>′-Cyclic Azomethine Imines
  作者：Ren-Yi Zhu、Cong-Shuai Wang、Jian Zheng、Feng Shi、Shu-Jiang Tu

  DOI：10.1021/jo5018469

  日期：2014.10.3

  The first organocatalytic asymmetric inverse-electron-demand 1,3-dipolar cycloaddition (IED 1,3-DC) of N,N′-cyclic azomethine imines has been established in the presence of chiral phosphoric acid. This approach assembles N,N′-cyclic azomethine imines and o-hydroxystyrenes into chiral N,N-bicyclic pyrazolidin-3-one derivatives with the creation of two stereogenic centers, one of which is quaternary

  在手性磷酸的存在下，建立了N，N'-环偶氮甲亚胺的第一个有机催化不对称逆电子需求的1,3-偶极环加成反应（IED 1,3-DC）。该方法将N，N'-环偶氮甲亚胺和邻羟基苯乙烯组装成手性N，N-双环吡唑烷酮-3-酮衍生物，具有两个立体异构中心，其中一个是季铵盐中心，具有出色的非对映选择性和良好的对映选择性（最高> 95：5 dr，88：12 er）。对反应活化方式的研究表明，两种底物与催化剂之间的氢键相互作用以及邻羟基引发的共轭作用在设计的IED 1,3-DC中起着至关重要的作用。这项研究不仅将极大地丰富催化不对称IED 1,3-DC的研究潜力，而且还将促进基于不同活化方式的其他对映选择性IED 1,3-DC的设计。
• Diastereo‐ and Enantioselective Silver‐Catalyzed [3+3] Cycloaddition and Kinetic Resolution of Azomethine Imines with Activated Isocyanides
  作者：Ling‐Fei Tao、Sen Zhang、Fen Huang、Wen‐Tao Wang、Zhang‐Hong Luo、Linghui Qian、Jia‐Yu Liao

  DOI：10.1002/anie.202202679

  日期：2022.6.7

  diastereo- and enantioselective [3+3] cycloaddition of activated isocyanides with azomethine imines is reported for the first time. Under silver catalysis, a series of bicyclic 1,2,4-triazines were obtained in high yields with high stereoselectivities. The versatility of this system was further demonstrated by the late-stage functionalization of complex bioactive molecules and the kinetic resolution of racemic

  首次报道了活化异氰化物与偶氮甲碱亚胺的前所未有的非对映和对映选择性 [3+3] 环加成反应。在银催化下，以高收率和高立体选择性获得了一系列双环1,2,4-三嗪。复杂生物活性分子的后期功能化和外消旋甲亚胺的动力学拆分进一步证明了该系统的多功能性。
• Tandem Isomerization/α,β-Site-Selective and Enantioselective Addition Reactions of <i>N</i>-(3-Butynoyl)-3,5-dimethylpyrazole Induced by Chiral π–Cu(II) Catalysts
  作者：Weiwei Guo、Masahiro Hori、Yoshihiro Ogura、Kazuki Nishimura、Kosuke Oki、Tomoyuki Ikai、Eiji Yashima、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jacs.3c10820

  日期：2023.12.13

  of N-(3-butynoyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole to generate N-allenoylpyrazole in situ and subsequent α,β-site-selective and enantioselective [3 + 2], [4 + 2], or [2 + 2] cycloaddition or conjugate addition reactions. The asymmetric environment created by the intramolecular π–Cu(II) interactions provides the corresponding adducts in moderate to high yield with excellent enantioselectivity. To the best of

  丙二烯是重要的结构单元，通过丙二烯的环加成衍生化产物可能成为构建碳环和杂环的强大策略。然而，丙二烯催化位点选择性和对映选择性环加成反应的发展仍然面临重大挑战。在这里，我们报道了手性π-Cu(II)-络合物催化N- (3-丁酰基)-3,5-二甲基-1H-吡唑的异构化，原位生成N-联烯酰基吡唑并随后生成α,β-位点-选择性和对映选择性 [3 + 2]、[4 + 2] 或 [2 + 2] 环加成或共轭加成反应。分子内 π-Cu(II) 相互作用产生的不对称环境以中等到高产率提供相应的加合物，并具有优异的对映选择性。据我们所知，这是第一个成功的手性刘易斯酸催化串联异构化/α,β-位点选择性和对映选择性环加成或潜在非γ-取代联烯酰基衍生物的共轭加成反应的方法。
• Access to Fully Substituted Dihydroindazoles Via Hexadehydro-Diels–Alder/[3 + 2] Cycloaddition
  作者：Weigang Xu、Xiuhuan Li、Luyao Zou、Xiaoli Li、Zhiqiang Zhang、Sajjad Ali、Zhengshen Wang、Pengfei Li、Huaiji Zheng

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01901

  日期：2023.10.20

  A cascade hexadehydro-Diels–Alder (HDDA)/[3 + 2] cycloaddition reaction between tetrayne and N,N′-cyclic acylhydrazone is described. This strategy allows the efficient construction of fully substituted 2,3-dihydro-1H-indazole scaffolds which have insecticidal activity against the third instar larvae of Mythimna separata.

  描述了四炔和N , N'-环状酰腙之间的级联六氢-Diels-Alder (HDDA)/[3 + 2]环加成反应。该策略允许有效构建完全取代的2,3-二氢-1H-吲唑支架，该支架对粘虫三龄幼虫具有杀虫活性。