S-phenyl O-(4-nitrophenyl) dithiocarbonate | 27760-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-phenyl O-(4-nitrophenyl) dithiocarbonate
• 英文别名: O-(4-nitrophenyl) S-phenyl dithiocarbonate；O-p-Nitrophenyl-S-phenyldithiocarbonat；O-(4-nitrophenyl) phenylsulfanylmethanethioate
• CAS: 27760-22-1
• 化学式: C₁₃H₉NO₃S₂
• 分子量: 291.351
• InChiKey: NOGWUVOZWSMTMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  445.0±37.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  52.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-phenyl O-(4-nitrophenyl) dithiocarbonate 、 苯胺 以 乙醇 为溶剂， 生成 phenyl N-phenyldithiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  O-（4-硝基苯基）S-芳基二硫代碳酸酯与苯胺的反应：对相对核逸性的影响

  摘要：

  动力学和高效液相色谱研究调查了S-苯基，S-（4-氯苯基）和S-（4-硝基苯基）O-（4-硝基苯基）二硫代碳酸酯与苯胺的反应。这些在存在于44重量％乙醇水溶液中的0.1M硼酸盐缓冲液中进行。对于3个基板的反应，该机制是阶段性地2种四面体中间体，一种两性离子（T ±），以及其他阴离子（T - ），其中所述中间T，-通过在T质子转移形成±到硼酸盐缓冲液。非离去基团不是被动的，在基团的相对核逸性中起重要作用，这在很大程度上取决于其吸电子能力。尽管它们的碱度不同（3 p K a单位），但来自同一四面体中间体的4-硝基酚酸根离子和4-硝基苯基硫醇盐的核易性相似。在S-（4-硝基苯基）O-（4-硝基苯基）二硫代碳酸酯的反应中，亲核试剂从吡啶（仅4-硝基苯酚离子为核沉子）变为苯胺（2个核苷酸）的亲核试剂的变化表明，胺的性质对基团的相对核易变性。

  DOI：

  10.1002/poc.3818
• 作为产物：
  描述：

  氯代二硫代甲酸苯基酯 、 对硝基苯酚 在 吡啶 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 S-phenyl O-(4-nitrophenyl) dithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  O-（4-硝基苯基）S-芳基硫代和二硫代碳酸酯的吡啶分解中的核沉子

  摘要：

  对S-苯基O-（4-硝基苯基）二硫代碳酸酯（1），S-（4-硝基苯基）O-（4-硝基苯基）二硫代碳酸酯（2）和S-苯基O-（4 -硝基苯基）硫代碳酸盐（3）在乙醇水溶液中。所获得的布朗斯台德图（log k N与p K a）是线性的，并通过逐步机制加以解释，其中存在四面体中间体（T ±），并将其分解为产物作为速率确定步骤。高效液相色谱分析这些反应的产物以及具有4-氧吡啶的S-（4-氯苯基）O-（4-硝基苯基）二硫代碳酸酯（4）表明，4-硝基苯氧是这些反应中主要的（或唯一的）离去基团。从化合物2的反应中获得的结果可以得出结论，尽管在相同的四面体中间体中，4-硝基苯氧化物比4-硝基苯硫醇盐是更好的核试剂，尽管前者比后者的碱性高3个p K a单位。给出了此行为的原因。版权所有©2012 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.2989

文献信息

• Studies of the Thiocarbonyl Compounds. I. Syntheses and Thermal Rearrangement of<i>O</i>,<i>S</i>-Diaryl Dithiocarbonates
  作者：Yoshiaki Araki

  DOI：10.1246/bcsj.43.252

  日期：1970.1

  S-diaryl dithiocarbonates with the general formula of p-X–C6H4–S–C(=S)–O–C6H4–Y-p (I) were prepared. When these substances were kept at an elevated temperature, they rearranged smoothly to S,S-diaryl dithiocarbonates of this general formula: p-X–C6H4–S–C(=O)–S–C6H4-Y-p (II). Kinetic studies showed that the rearrangement followed fairly good first-order kinetics. The rate constants in diphenyl ether at

  制备了通式为 pX–C6H4–S–C(=S)–O–C6H4–Yp (I) 的各种 O,S-二芳基二硫代碳酸酯。当这些物质保持在高温下时，它们会顺利地重排为以下通式的 S,S-二芳基二硫代碳酸酯：pX–C6H4–S–C(=O)–S–C6H4-Yp (II)。动力学研究表明，重排遵循相当好的一级动力学。二苯醚在 200°C 时的速率常数按顺序增加：Y=OCH3
• Novel aryloxy migrations in substituted diphenyldithiocarbonates under electron impact conditions
  作者：D. V. Ramana、P. Mahalakshmi、M. George

  DOI：10.1002/oms.1210280433

  日期：1993.4

  AbstractUnusual expulsion of ‘SO’ was observed from the molecular ions of substituted diphenyldithiocarbonates under electron impact conditions. An initial aryloxy migration to sulphur followed by further rearrangement is proposed for this process, based on the substituent effects. The diarylthioketone radical–cation structure assigned for the [M – SO] ion was confirmed through the collision‐activated dissociation B/E linked‐scan spectra.
• The nucleofuge in the pyridinolysis of <i>O</i> -(4-nitrophenyl) <i>S</i> -aryl thio and dithiocarbonates
  作者：Enrique A. Castro、Margarita E. Aliaga、Marcela Gazitúa、José G. Santos

  DOI：10.1002/poc.2989

  日期：2012.11

  investigation is undertaken on the pyridinolysis of S‐phenyl O‐(4‐nitrophenyl) dithiocarbonate (1), S‐(4‐nitrophenyl) O‐(4‐nitrophenyl) dithiocarbonate (2) and S‐phenyl O‐(4‐nitrophenyl) thiocarbonate (3) in aqueous ethanol. The Brønsted‐type plots (log kN versus pKa) obtained are linear and are explained by a stepwise mechanism with the existence of a tetrahedral intermediate (T±) and its breakdown to

  对S-苯基O-（4-硝基苯基）二硫代碳酸酯（1），S-（4-硝基苯基）O-（4-硝基苯基）二硫代碳酸酯（2）和S-苯基O-（4 -硝基苯基）硫代碳酸盐（3）在乙醇水溶液中。所获得的布朗斯台德图（log k N与p K a）是线性的，并通过逐步机制加以解释，其中存在四面体中间体（T ±），并将其分解为产物作为速率确定步骤。高效液相色谱分析这些反应的产物以及具有4-氧吡啶的S-（4-氯苯基）O-（4-硝基苯基）二硫代碳酸酯（4）表明，4-硝基苯氧是这些反应中主要的（或唯一的）离去基团。从化合物2的反应中获得的结果可以得出结论，尽管在相同的四面体中间体中，4-硝基苯氧化物比4-硝基苯硫醇盐是更好的核试剂，尽管前者比后者的碱性高3个p K a单位。给出了此行为的原因。版权所有©2012 John Wiley＆Sons，Ltd.
• The reactions of <i>O</i> -(4-nitrophenyl) <i>S</i> -aryl dithiocarbonates with anilines: Effects on the relative nucleofugality
  作者：José G. Santos、Marcela Gazitúa

  DOI：10.1002/poc.3818

  日期：2019.1

  studies were investigated for the reactions of S‐phenyl, S‐(4‐chlorophenyl), and S‐(4‐nitrophenyl) O‐(4‐nitrophenyl) dithiocarbonates with anilines. These were performed in the presence of 0.1M borate buffer in 44 wt% aqueous ethanol. For reactions of the 3 substrates, the mechanism is stepwise with 2 tetrahedral intermediates, one zwitterionic (T±), and the other anionic (T−), where the intermediate T−

  动力学和高效液相色谱研究调查了S-苯基，S-（4-氯苯基）和S-（4-硝基苯基）O-（4-硝基苯基）二硫代碳酸酯与苯胺的反应。这些在存在于44重量％乙醇水溶液中的0.1M硼酸盐缓冲液中进行。对于3个基板的反应，该机制是阶段性地2种四面体中间体，一种两性离子（T ±），以及其他阴离子（T - ），其中所述中间T，-通过在T质子转移形成±到硼酸盐缓冲液。非离去基团不是被动的，在基团的相对核逸性中起重要作用，这在很大程度上取决于其吸电子能力。尽管它们的碱度不同（3 p K a单位），但来自同一四面体中间体的4-硝基酚酸根离子和4-硝基苯基硫醇盐的核易性相似。在S-（4-硝基苯基）O-（4-硝基苯基）二硫代碳酸酯的反应中，亲核试剂从吡啶（仅4-硝基苯酚离子为核沉子）变为苯胺（2个核苷酸）的亲核试剂的变化表明，胺的性质对基团的相对核易变性。