N-((4-oxo-4H-chromen-3-yl)methylene)aniline oxide | 113326-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: N-((4-oxo-4H-chromen-3-yl)methylene)aniline oxide
• 英文别名: C-(4-oxo-4H-[1]benzopyran-3-yl)-N-phenylnitrone；(Z)-N-phenyl-(chromen-4-on-3-yl)nitrone；1-(4-oxochromen-3-yl)-N-phenylmethanimine oxide
• CAS: 113326-75-3
• 化学式: C₁₆H₁₁NO₃
• 分子量: 265.268
• InChiKey: UUPAPZYVRLKVOE-YVLHZVERSA-N

物化性质

• 熔点：
  136-138 °C
• 沸点：
  435.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.371±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((4-oxo-4H-chromen-3-yl)methylene)aniline oxide 在 苯 作用下， 生成 4-oxo-2-(N-phenyl)amino-4H-chromene-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  硝酮的分子内低温1，3-偶极环加成反应：色杂环杂环的合成

  摘要：

  与已报道的在杂环体系上原位生成的硝酮的分子内分子内1,3-偶极环加成反应相反，2-（N-烯丙基/巴豆基/肉桂基-苯胺基）-3-甲酰基色酮与N-苯基-/甲基羟胺的反应在可比较的条件下，仅以低至中等的产率得到稠合的异恶唑烷；从原位生成的硝酮重排得到的相应酰胺形成为主要产物。但是，当通过在冰冷的温度下在二氯甲烷中搅拌反应物进行反应时，高度立体选择性的分子内1,3-偶极环加成反应会以高收率（80-90％）产生新颖的稠合异恶唑烷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.086
• 作为产物：
  描述：

  硝基苯 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 N-((4-oxo-4H-chromen-3-yl)methylene)aniline oxide
  参考文献：
  名称：

  探索作为1,5-偶极子的α-氯代硝基

  摘要：

  通过将膦加至乙炔二羧酸酯而生成的N-苯基-C-苯甲酰基硝酮1和烯丙酸酯两性离子2经历级联反应序列，该序列涉及前所未有的[5 + 3]环氧化，然后进行脱氧重排，生成二氢吡啶键合的苯并吡喃酮。N取代基1的异常电子控制会引导环空路径，从而导致两个不同的环系统。 硝酮-偶极环加成-乙炔羧酸酯-级联反应-两性离子

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290070

文献信息

• A versatile route to 2-alkyl-/aryl-amino-3-formyl- and hetero-annelated-chromones, through a facile nucleophilic substitution at C2 in 2-(N-methylanilino)-3-formylchromones
  作者：Gurmit Singh、Rajinder Singh、Navdeep K Girdhar、M.P.S Ishar

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00128-x

  日期：2002.3

  N-methylanilino group in 2-(N-methylanilino)-3-formylchromones, obtained in high yield by rearrangement of C(4-oxo-4H[1]-benzopyran-3-yl)-N-phenylnitrones to 2-anilino-3-formyl-chromones followed by N-methylation, undergoes facile nucleophilic substitution by a variety of nitrogen nucleophiles, thereby paving the way for synthesis of a variety of novel 2-substituted-3-formylchromone derivatives as well as hetero-annelated

  所述Ñ -methylanilino在2-（组Ñ被C的重排以高收率获得-methylanilino）-3- formylchromones，（4-氧代-4- ħ [1]苯并吡喃-3-基） - Ñ -phenylnitrones到2-苯胺-3-甲酰基色酮，然后进行N-甲基化，被各种氮亲核试剂进行亲核取代，从而为合成各种新型2-取代-3-甲酰基色酮衍生物和杂化退火色酮铺平了道路。 。
• Synthesis and cytotoxicity evaluation of regioisomeric substituted N-phenyl-3′-(chrom-4-one-3-yl)-isoxazolidines: induction of apoptosis through a mitochondrial-dependent pathway
  作者：Gagandeep Singh、Amritpal Kaur、Vishal Sharma、Nitasha Suri、Parduman R. Sharma、Ajit. K. Saxena、Mohan Paul S. Ishar

  DOI：10.1039/c3md00055a

  日期：——

  Regio- and stereoselective 1,3-dipolar cycloadditions of C-(chrom-4-one-3-yl)-N-phenylnitrones (5) with different mono-substituted, disubstituted and cyclic dipolarophiles were carried out to obtain substituted N-phenyl-3′-(chrom-4-one-3-yl)-isoxazolidines (7a–p, 10a–c and 12a–c). Some of the obtained isoxazolidines display significant cytotoxicity against several human cancer cell lines. The preliminary bioassay results revealed that compound 10c showed higher cytotoxicity than paclitaxel against the A549 cell line with an IC50 value of 0.7 μM. Compound 10c induces apoptosis through a mitochondrial-dependent pathway in human promyelocytic leukemia (HL-60) cells as revealed by induced apoptotic bodies' formation, DNA ladder, increased Sub-G0 DNA fraction and loss of mitochondrial membrane potential (ΔΨm) in HL-60 cells.

  对C-(chrom-4-one-3-yl)-N-phenylnitrones (5)与不同的单取代、双取代和环状双极烯的1,3-极性环加成反应进行了区域选择性和立体选择性反应，得到了取代的N-苯基-3′-(chrom-4-one-3-yl)-异噁唑啉（7a–p、10a–c和12a–c）。部分获得的异噁唑啉对多种人癌细胞系表现出显著的细胞毒性。初步的生物测定结果显示，化合物10c对A549细胞系的细胞毒性高于紫杉醇，IC50值为0.7微摩尔。化合物10c通过线粒体依赖途径诱导人类前髓细胞白血病（HL-60）细胞的凋亡，这通过诱导的凋亡小体形成、DNA梯带、中性Sub-G0 DNA部分增加以及线粒体膜电位（ΔΨm）丧失等现象得以揭示。
• A New and Efficient Method for the Generation of Sulfene (Thioformaldehyde Dioxide)
  作者：Dipak Prajapati、Satyendra P. Singh、Asha R. Mahajan、Jagir S. Sandhu

  DOI：10.1055/s-1993-25882

  日期：——

  Chlorosulfonylmethylene(dimethyl)ammonium chloride (1) is a highly reactive dehydrating agent which provides an efficient entry to 3, 4-dihydro-3-phenyl-2H-benzothiazine 1,1-dioxides 4, 4, 5-dihydro-4-(4-oxo-4H-1-benzopyran-3-yl)-3H-1,2, 5-benzoxathiazepine 2,2-dioxides 6 and 2-aryl-5-dimethylamino-5, 6-dihydro-2H-1,2,4-thiadiazine 1,1-dioxides 8 via cycloaddition reactions of imines 3, nitrones 5 and 1,3-diazabutadiene derivatives 7 with in situ generated sulfene directly from the corresponding sulfonic acids. The seven-membered azasultone structural assignments are supported by spectroscopic data.

  氯磺酰亚甲基（二甲基）氯化铵 (1) 是一种高反应性脱水剂，可有效生成 3, 4-二氢-3-苯基-2H-苯并噻嗪 1,1-二氧化物 4, 4, 5-二氢-4-( 4-氧代-4H-1-苯并吡喃-3-基)-3H-1,2, 5-苯并氧氮杂 2,2-二氧化物 6 和 2-芳基-5-二甲基氨基-5, 6-二氢-2H-1,2 ,4-噻二嗪1,1-二氧化物8通过亚胺3、硝酮5和1,3-二氮杂丁二烯衍生物7的环加成反应直接从相应的磺酸原位生成亚磺酰。七元氮磺内酯结构分配得到光谱数据的支持。
• Investigations on Peri-, Regio- and Stereoselectivities in Thermal Cycloadditions Involving C -(4-Oxo-4 H [1]benzopyran-3-yl)- N -phenylnitrones: Role of Steric Factors and Secondary Interactions in 1,3-Dipolar Cycloadditions
  作者：M.P.S Ishar、Gurmit Singh、Kamal Kumar、Rajinder Singh

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00700-6

  日期：2000.9

  stereoselectivities in thermal reactions of C-(4-oxo-4H[1]benzopyran-3-yl)-N-phenylnitrones with both electron-rich and electron-deficient olefins have been investigated. This conjugated nitrone undergoes frontier-orbital (LUMO-dipole HOMO-dipolarophile) controlled exo-selecitve 1,3-dipolar cycloadditions; the stereo-chemical outcome is influenced predominantly by steric factors, besides secondary orbital and/or

  已经研究了C-（4-氧代-4 H [1]苯并吡喃-3-基）-N-苯基硝酮与富电子和缺电子的烯烃的热反应中的完全的周边，区域和立体选择性。该共轭的硝酮经历了边界-轨道（LUMO-偶极HOMO-偶极亲和性）控制的外-硒键的1,3-偶极环加成；立体化学结果主要受位阻因素影响，除了次级轨道和/或极性相互作用。
• Thermal rearrangements of C-(4-Oxo-4H[1]benzopyran-3-yl)-N-phenylnitrone-a route to novel quinolino[2,3-b]chroman-12-ones
  作者：M.P.S. Ishar、Kamal Kumar、Rajinder Singh

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01362-8

  日期：1998.9

  -phenylnitrones (1a-c) undergo facile rearrangements on refluxing in benzene, yielding 2-(N-phenylamino)-4-oxo-4H[1]-benzopyran-3-carboxaldehydes (2a-c, 70%) and 3-(phenyliminomethylene)-chroman-2,4-diones (3a-c, 25%). 2a-c undergo cyclization on refluxing with anhydrous AlCl3 in dry CCl4 followed by treatment with sulfuric acid, to give novel quinolino[2,3-b]chroman-12-ones(4a-c) in 90% yield.

  C-（4-Oxo-4 H [1]苯并吡喃-3-基）-N-苯基硝酮（1a-c）在苯中回流时容易进行重排，生成2-（N-苯基氨基）-4-oxo-4 H [1]-苯并吡喃-3-羧醛（2a-c，70％）和3-（苯基亚氨基亚甲基）-色氨酸-2，4-二酮（3a-c，25％）。2a-c在无水AlCl 3中在无水CCl 4中回流后进行环化，然后用硫酸处理，以90％的收率得到新型喹啉[2,3 - b ] chroman-12-ones（4a-c）。