methyl 2-methyl-2,3-butadienoate | 18913-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-methyl-2,3-butadienoate
• 英文别名: methyl 2-methylbuta-2,3-dienoate
• CAS: 18913-37-6
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: AHWHQKRLPMWYME-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  50-52 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.899±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methyl-2,3-butadienoate 在 palladium diacetate 、 四丁基氟化铵 、 三(2,6-二甲氧基苯基)磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (2E,6E)-2,3,6,7-Tetramethyl-octa-2,6-dien-4-ynedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯配合物催化的新型丙炔-乙炔交叉缩合反应

  摘要：

  我们报告了我们的初步结果，其中我们成功地实现了这种缩合，并且产物区域选择性异常依赖于催化剂的选择

  DOI：

  10.1021/ja00163a062
• 作为产物：
  描述：

  5-hydroxy-3,4-dimethylpyrazole 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以64%的产率得到methyl 2-methyl-2,3-butadienoate
  参考文献：
  名称：

  5-取代和4,5-二取代吡唑-3（2 H）-ones的高价碘氧化：2-炔基甲酯和2,3-链二烯酸甲酯的简便合成

  摘要：

  用甲醇中的碘代苯二乙酸酯或碘代苯在甲醇中对各种5-取代的吡唑-3（2 H）-ones（1 a-h）进行高价碘氧化，会导致分子中的二氮分子碎裂性损失，从而生成2-炔酸甲酯（2 a-h）。然而，在相似条件下，由5-甲基-4-取代的吡唑-3（2 H）-ones（3 a-d）产生甲基2,3-丙二酸酯（4 a-d）。甲基-2,3- cycloalkadienoates（6 A-E）是由4,5-聚吡唑-3（2的氧化裂解得到ħ） -酮（5 C-E）用二乙酸碘苯或亚碘酰苯甲醇中。5-甲基-4,4-二取代吡唑-3（2 H）-ones（发现7a -b）在相似条件下不发生反应。讨论了这些反应的范围和机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80023-5

文献信息

• ¹H-NMR.-spektroskopische Analyse von prochiralen Allencarbonsäureestern mit optisch aktiven Europium-Verschiebungsreagenzien
  作者：Robert W. Lang、Hans-Jügen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19790620510

  日期：1979.7.17

  1H-NMR. Spectroscopic Analysis of Prochiral Allenic Esters Using Optically Active Europium Shift Reagents

  1 H-NMR。使用旋光Euro转移试剂的前手性烯丙酯的光谱分析
• Metal-Free Transfer Hydroiodination of C–C Multiple Bonds
  作者：Weiqiang Chen、Johannes C. L. Walker、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.8b12318

  日期：2019.1.16

  The design and a gram-scale synthesis of a bench-stable cyclohexa-1,4-diene-based surrogate of gaseous hydrogen iodide are described. By initiation with a moderately strong Brønsted acid, hydrogen iodide is transferred from the surrogate onto C-C multiple bonds such as alkynes and allenes without the involvement of free hydrogen iodide. The surrogate fragments into toluene and ethylene, easy-to-remove

  描述了基于环己-1,4-二烯的气态碘化氢替代品的设计和克级合成。通过用中等强度的布朗斯台德酸引发，碘化氢从替代物转移到 CC 多重键上，例如炔烃和丙二烯，而没有游离碘化氢的参与。代用品碎片化为甲苯和乙烯，易挥发废物。这种氢碘化反应避免了对碘化氢或氢碘酸的不稳定处理。通过这种方式，可以以立体控制的方式访问范围广泛的以前未知或难以制备的乙烯基碘。
• Regioselective carboannulation of electron-deficient allenes with dialkyl (2-formylphenyl)malonates leading to multisubstituted naphthalenes
  作者：Nagaraju Koppanathi、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1039/c6ob00787b

  日期：——

  An efficient base-catalysed regioselective carboannulation of allenoates (or allenylphosphonates) with dialkyl 2-(2-formylphenyl)malonates that leads to multi-substituted naphthalenes in high yields has been developed. This cascade reaction proceeds through Michael addition, cyclisation, dealkoxycarboxylation and tautomerisation. By using an allenylphosphine oxide, a species analogous to one of the

  已经开发了有效的碱催化的烯丙酸酯（或烯丙基膦酸酯）与2-（2-甲酰基苯基）丙二酸二烷基酯的区域选择性碳环化，其导致高产率的多取代萘。该级联反应通过迈克尔加成，环化，脱烷氧基羧化和互变异构进行。通过使用烯丙基膦氧化物，已经分离了类似于机械途径中的中间物种之一的物种。
• Allenyl esters as quenching agents for ruthenium olefin metathesis catalysts
  作者：Animesh Roy、Maximilian A. Silvestri、Robert A. Hall、Salvatore D. Lepore

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.11.121

  日期：2017.1

  esters through a metathesis coupling of unsubstituted allenyl esters and alkenes using a variety of ruthenium catalysts, it was discovered that allenyl esters themselves cleanly arrested the activity of the catalysts. Further studies suggests possible utility of allene esters as general quenching agents for metathesis reactions. To explore this idea, several representative olefin metathesis reactions, including

  在尝试通过使用多种钌催化剂通过未取代的烯基酯和烯烃的复分解偶联来合成取代的烯基酯时，发现烯丙基酯本身可以干净地阻止催化剂的活性。进一步的研究表明，丙二烯酸酯可能用作复分解反应的一般淬灭剂。为了探索这一思想，通过添加简单的烯基酯成功地终止了几种具有代表性的烯烃复分解反应，包括闭环反应，从而简化了纯化过程。
• Hypervalent iodine oxidation of 5-substituted and 5-methyl-4-substituted pyrazol-3(2H)-ones. A facile synthesis of 2-alkynoic and 2,3-allenic esters
  作者：Robert M. Moriarty、Radhe K. Vaid、Payman Farid

  DOI：10.1039/c39870000711

  日期：——

  Phl(OAc)2–MeOH causes oxidation of 5-substituted pyrazol-3(2H)-ones to the 2-alkynoic methyl ester and 5-methyl-4-substituted pyrazol-3(2H)-ones to the 2,3-allenic methyl ester.

  Phl（OAc）2 -MeOH导致5取代的吡唑-3（2 H）-酮氧化为2-炔基甲基酯和5-甲基-4-取代的吡唑-3（2 H）-酮氧化为2， 3-烯丙基甲基酯。