cyclopropyl(phenyl)methylenecyclopropane | 56061-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclopropyl(phenyl)methylenecyclopropane
• 英文别名: (Phenylcyclopropylmethylene)cyclopropane；(cyclopropyl(cyclopropylidene)methyl)benzene；[Cyclopropyl(cyclopropylidene)methyl]benzene
• CAS: 56061-45-1
• 化学式: C₁₃H₁₄
• 分子量: 170.254
• InChiKey: FNYXCLPLSGSWRO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopropyl(phenyl)methylenecyclopropane 在 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以89%的产率得到(E)-1-cyclopropyl-1-phenyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  聚锂有机化合物-19 .：亚苄基环丙烷衍生物与锂金属还原金属化后，区域选择性碳-碳σ键断裂，然后发生1,6-质子移位

  摘要：

  取决于取代基，α-取代的亚苄基环丙烷（32）或多或少容易与锂粉尘（2％钠）在乙醚中反应，从而仅发生环丙烷σ-键顺式对苯环的区域选择性断裂。在升高温度时，由于剧烈相互作用而最初形成的1，3-二锂有机化合物通过1，6-质子移位而重排为双桥的1，4-二硫代化合物。对于α-甲基亚苄基环丙烷（32c），这种重排显示是通过三锂有机化合物56在分子间发生的。这些还原金属化反应的建议机理是通过两等分的自由基阴离子87进行的，其中锂主要与环丙基碳原子键合且取向为正构。 MNDO（几何形状）和从头算（能量）计算支持了对苯环的连接。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86961-1
• 作为产物：
  描述：

  环丙基苯基碳酸酯 在 sodium hydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 cyclopropyl(phenyl)methylenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Cu/Pd 协同催化环丙基取代的亚烷基环丙烷的 1,5-硼酰化反应

  摘要：

  已开发出 Cu/Pd 助催化的环丙基取代 ACP 与 B 2 pin 2和酰基氯的 1,5-硼酰化反应。使用环丙基取代的 ACP 作为起始材料，以良好的收率制备了多种具有多个官能团的 1,5-硼酰化产物，并具有优异的区域选择性和立体选择性。该反应可耐受芳香族和脂肪族酰氯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02670

文献信息

• Biscyclopropyl titanocene: A novel reagent for the synthesis of alkylidene and vinyl cyclopropanes
  作者：Nicos A. Petasis、Eugene I. Bzowej

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77460-0

  日期：1993.2

  Alkylidene cyclopropane derivatives are obtained by reaction of biscyclopropyl titanocene with several types of carbonyl compounds, including aldehydes, ketones and esters. In some cases the isomeric vinyl cyclopropane products are also obtained. Biscyclopropyl titanocene also reacts with alkynes forming, after acidification, the corresponding vinyl cyclopropanes.

  亚炔基环丙烷衍生物是通过双环丙基钛茂与几种类型的羰基化合物（包括醛，酮和酯）反应制得的。在某些情况下，还可以获得异构体乙烯基环丙烷产物。双环丙基钛茂也与炔烃反应，在酸化后形成相应的乙烯基环丙烷。
• Addition reactions to methylenecyclopropanes—III
  作者：E. Dunkelblum

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97374-0

  日期：1974.1

  The addition of 2,4-dinitrobenzenesulfenyl chloride (ArSCl) to a number of phenylmethylenecyclopropanes (2, 3, 4) and to α-cyclopropylstyrene (5), in CH2Cl2 and AcOH, has been investigated. The participation of the cyclopropylcarbinyl-phenyl carbonium ions (19a, 19b, 20, 22) is assumed. The attachment of the electronegative 2,4-dinitrobenzenesulfenyl group on the cyclopropyl ring prevents rearrangement

  的2,4-二硝基苯磺酰氯加入（ArSCl）与数phenylmethylenecyclopropanes（的2，3，4）和α-cyclopropylstyrene（5），在CH 2氯2和AcOH，进行了研究。所述cyclopropylcarbinyl苯基碳离子的参与（19A，19B，20，22被假定）。在19a和19b的情况下，环丙基环上带负电的2,4-二硝基苯硫基可防止开环重排，因此主要产生普通的加成产物。另一方面，未取代的环丙基环（20和22）进行重排成均聚物加合物。SAr基团的强力影响在存在20个SAr取代环和未取代环的情况下得到了明确证明，只有未取代的环发生环断裂。均丙基加合物的立体化学由中间体环丙基羰基碳鎓离子的二等分构象控制，该构象取决于环丙基环与其他取代基的空间相互作用。
• [5+1] Cocyclization of (Cyclopropylmethylene)cyclopropanes and other Vinylcyclopropanes with Carbon Monoxide Catalyzed by Octacarbonyldicobalt
  作者：Armin de Meijere、Takuya Kurahashi

  DOI：10.1055/s-2005-917102

  日期：——

  Vinylcyclopropanes react with octacarbonyldicobalt ­stoichiometrically under mild conditions to give cyclohex-3-enones in moderate to good yields (51-75%). Catalytic amounts of the cobalt­carbonyl complex or a rhodiumcarbonyl complex also ­mediate [5+1] cocyclizations of vinylcyclopropanes with carbon monoxide (under CO balloon pressure) to give cyclohex-3-enones in good yields (up to 95%).

  在温和的条件下，乙烯基环丙烷与八羰基二钴按比例发生反应，生成中到高产率（51-75%）的环己-3-烯酮。催化量的羰基钴络合物或羰基铑络合物还能介导乙烯基环丙烷与一氧化碳（在一氧化碳气球压力下）发生 [5+1] 环化反应，从而以良好的收率（高达 95%）生成环己-3-烯酮。
• Copper catalyzed borocarbonylation of benzylidenecyclopropanes through selective proximal C–C bond cleavage: synthesis of γ-boryl-γ,δ-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Li-Miao Yang、Hui-Hui Zeng、Xin-Lian Liu、Ai-Jun Ma、Jin-Bao Peng

  DOI：10.1039/d2sc01992b

  日期：——

  cleavage for the synthesis of γ-boryl-γ,δ-unsaturated carbonyl compounds has been developed. Using substituted benzylidenecyclopropanes (BCPs) and chloroformates as starting material, a broad range of γ-boryl-γ,δ-unsaturated esters were prepared in moderate to excellent yields with excellent regio- and stereoselectivity. Besides, when aliphatic acid chlorides were used in this reaction, γ-boryl-γ,δ-unsaturated

  开发了铜催化 BCP通过近端 C-C 键断裂的硼羰基化，用于合成 γ-硼基-γ,δ-不饱和羰基化合物。使用取代的亚苄基环丙烷 (BCP) 和氯甲酸酯作为起始原料，以中等至优异的产率制备了多种 γ-硼基-γ,δ-不饱和酯，并具有优异的区域选择性和立体选择性。此外，当在该反应中使用脂肪酰氯时，可以以优异的收率生产γ-硼基-γ,δ-不饱和酮。当取代的 BCP 用作底物时，硼羰基化主要以区域和立体选择性方式发生在苯基的近端 C-C 键反式上，从而产生Z异构体作为产物。这种有效的方法涉及C-C键的裂解和C-C键以及C-B键的形成，并为BCP的近端C-C键双功能化提供了一种新方法。
• Electrochemical oxidative C–C bond cleavage of methylenecyclopropanes with alcohols
  作者：Rakesh Kumar、Shiv Dutt、Prabal Banerjee

  DOI：10.1039/d4cc00843j

  日期：2024.4.11

  ring opening functionalization of methylenecyclopropanes (MCPs) via C–C bond cleavage in the presence of alcohols is reported. The methodology avoids the usage of external oxidants and shows good functional group tolerance. The mechanistic studies suggest that the reaction proceeds via direct single electron oxidation of the C–C bond of MCPs followed by ring opening to form the desired product.

  本文报道了一种在醇存在下通过C-C 键断裂实现亚甲基环丙烷 (MCP) 开环官能化的电化学方法。该方法避免了外部氧化剂的使用，并显示出良好的官能团耐受性。机理研究表明，该反应通过MCP 的 C-C 键的直接单电子氧化进行，然后开环形成所需的产物。