bullvalene | 1005-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: bullvalene
• 英文别名: tricyclo[3.3.2.02,8]deca-3,6,9-triene
• CAS: 1005-51-2
• 化学式: C₁₀H₁₀
• 分子量: 130.189
• InChiKey: UKFBVTJTKMSPMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96°
• 沸点：
  175.9°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9516 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bullvalene 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Bullvalen-dibromid (trans-)
  参考文献：
  名称：

  Oth,J.F.M. et al., Chemische Berichte, 1965, vol. 98, p. 3385 - 3400

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 四(三苯基膦)钯 、 三正丁基氢锡 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以44%的产率得到bullvalene
  参考文献：
  名称：

  通过金催化轻松合成 Barbaralones 和 Bullvalenes。

  摘要：

  金 (I) 催化的 7-乙炔基-1,3,5-环庚三烯的氧化环化以通用方式生成 1-取代的巴巴龙酮，这简化了获得其他通量分子的过程。作为一个例子，我们报道了牛瓦烯、苯基牛瓦烯和二取代牛瓦烯的最短合成，以及通过进一步金(I)催化反应获得复杂笼型结构的简便途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201606101

文献信息

• Site selectivity in the reactions of 1,3-dipoles and dienes mith tetracyclo [5.3.2.02,10. 03,6]dodeca-4,8,11-Triene
  作者：M. Burdisso、A. Gamba、R. Gandolfi、P. Pevarello

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87663-8

  日期：1986.1

  highly selective reaction. The attack by 1,3-dipoles and dienes to 1 occurred only at the cyclobutene moiety to the homotropilidene residue. Temperature dependent 1H NMR spectra clearly showed that the homotropilidene moiety of all 1,3-dipolar adducts isomerised anisodynamically. In the case of benzonitrile oxide-1 adduct the ratio between the two equilibrating valence tautomers was evaluated. Site selectivity

  1,3，偶极和二烯与过量的四环5.3.2.0 2,10 .0 3,6 ] dodeca-4,8,11-三烯（1）平稳反应，可在高选择性反应中获得良好的一加合物收率。1,3-偶极和二烯对1的攻击仅发生在高同苯二烯残基的环丁烯部分。温度依赖性11 H NMR光谱清楚地表明，所有1，3-偶极加合物的同向立二烯部分均是异构动力学异构的。在苯甲腈氧化物-1加合物的情况下，评估了两个平衡价互变异构体之间的比率。简要讨论了环加成的位点选择性和表面选择性以及化合价异构化过程的不对称性。特别地，构象和角度应变效应被提出来解释1，3偶极加合物的各向异性。
• C12H12 interconversions: Two non-pyrolytic syntheses of tricyclo[5.3.2.04,8]dodeca-2,5,9,11-tetraene
  作者：Ihsan Erden、Cindy J. Gleason

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.12.042

  日期：2018.1

  hydrocarbon which had been prepared previously by gas phase thermolysis of compound 6. The first method is based on an unusual dipolar cycloaddition of dichloroketene onto bullvalene. After reductive dechlorination, a Shapiro-Heath reaction of the tosylhydrazone gave the title compound. Alternatively, compound 13 is also obtained from its isomer 6 by a Ag+ catalyzed reaction.

  在此，我们描述了一种重要的C 12 H 12烃的两种独立且非热解的合成，该烃是先前通过化合物6的气相热解制备的。第一种方法是基于二氯乙烯酮在buvalene上的不寻常的偶极环加成。还原脱氯后，甲苯磺酰腙的夏皮罗-希思反应得到标题化合物。或者，化合物13也可以通过Ag +催化反应从其异构体6获得。
• A rational synthesis of bullvalene barbaralone and derivatives; bullvalone
  作者：W. von E. Doering、B.M. Ferrier、E.T. Fossel、J.H. Hartenstein、M. Jones、G. Klumpp、R.M. Rubin、M. Saunders

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97904-9

  日期：——

  10]-deca-3,5-dien-9-one (A-3); (b) the divinylcyclopropane rearrangement in barbaralone (V) and the theoretical relation of its very rapid rate to Cope rearrangement in acyclic systems; (c) the preparation and fluxional quality of barbaralane (VII); (d) the thermal reorganization of bullvalene (I) to cis-9,10-dihydronaphthalene (IX); (e) the preparation of methyl- and phenyl-bullvalene; and (f) the exchange

  从环庚三烯-7-羧酸，通过环庚三烯-7-羰基氯，环庚三烯-7-基重氮甲基酮（B-1），巴巴龙（VI），牛戊酮（V）的七个步骤中，合理合成牛synthesis烯（I） ），9-羟基三环[3.3.2.0 2、8 ] deca-3,6-二烯和9-乙酰氧基三环-[3.3.2.0 2、8 ] deca-3,6-diene（F-4）。讨论主要涉及（a）一种试图从环庚三烯-7-基乙酸（A-1），其代替产生同分异构的三环[5.3.0.0合成bullvalone（V）2，10] -deca-3,5-dien-9-one（A-3）; （b）芭芭拉（V）中的二乙烯基环丙烷重排及其非常快的速率与非循环系统中Cope重排的理论关系；（c）巴拉巴拉烷（VII）的制备及其通量质量；（d）将Bullvalene（I）热重组为顺式-9,10-二氢萘（IX）；（e）制备甲基和苯基布尔瓦伦烯；（f）氘交换Bullvalone（
• Bullvalene Trisepoxide and Its Stereospecific Rearrangement to 2,8,12-Trioxahexacyclo[8.3.0.0^3,90^4,60^5,130^7,11]tridecane: Two New<i>C</i>₃-Symmetrical Oligocycles with Propeller Chirality
  作者：Shelue Liang、Chi-Hung Lee、Sergei I. Kozhushkov、Dmitrii S. Yufit、Judith A. K. Howard、Kathrin Meindl、Stephan Rühl、Chiyo Yamamoto、Yoshio Okamoto、Peter R. Schreiner、B. Christopher Rinderspacher、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200401027

  日期：2005.3.18

  CHCl(3)) (secondly eluting enantiomer). The absolute configuration of (-)-8 was determined by anomalous diffraction to be (1R,3R,7R,9R,11R,13R). DFT computations at the TD-B3 LYP/6-31+G(d,p)//B3 LYP/6-31+G(d) level of theory for (3R,5S,7S,9R,11R,13S)-6 and (1R,3R,7R,9R,11R,13R)-8 predicted specific rotations of -206.7 and -83.4, respectively. Acid-catalyzed isomerization of the enantiomerically pure (+)-6

  用中和的Oxone溶液将Bullvalene（1）环氧化，得到消旋的三环氧化物rac-6，分离产率为93％。通过X射线晶体学检查其结构。通过制备型HPLC分离两种6的对映异构体，并显示出α（25）（D）＝ + 160，α（25）（365）＝ + 567（c ＝ 0.946，CHCl（3））的比旋光度。对于第一次洗脱的对映异构体，α（25）（D）＝-157，α（25）（365）＝-554（c ＝ 0.986，CHCl 3）；（+ ）-6和（-）-6的绝对构型分别通过X射线晶体结构分析和异常衍射确定。据此，（-）-6具有（3R，5S，7S，9R，11R，13S）-，（+）-6具有（3S，5R，7R，9S，11S，13R）-构型。在-78摄氏度下用BF（3）Et（2）O处理后，X射线晶体结构分析证明，三环氧化物rac-6重排并保留了骨架三元碳环，得到笼型三醚rac-8，几乎可以定量收率。通过制备
• Bond Shift Rearrangement of Chloro-, Bromo-, and Iodobullvalene in the Solid State and in Solution. A Carbon-13 and Proton NMR Study
  作者：Z. Luz、L. Olivier、R. Poupko、K. Müller、C. Krieger、H. Zimmermann

  DOI：10.1021/ja9728029

  日期：1998.6.1

  The mechanisms of the Cope rearrangement in chloro-, bromo-, and iodobullvalene in solution and in the solid state were investigated by NMR techniques. The dominant species in solution, for all thr...

  通过核磁共振技术研究了溶液中和固态中氯-、溴-和碘代布瓦烯的 Cope 重排机制。解决方案中的优势物种，对于所有...