ethyl 2-ethoxy-3,4-dihydro-4-phenyl-2H-pyran-6-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-ethoxy-3,4-dihydro-4-phenyl-2H-pyran-6-carboxylate
• 英文别名: ethyl (2R,4R)-2-ethoxy-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: REFIYHNHQGAOAL-DZGCQCFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-ethoxy-3,4-dihydro-4-phenyl-2H-pyran-6-carboxylate 生成 4-phenyldihydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性C2-对称CuII配合物作为对映选择性杂Diels-Alder反应的催化剂。

  摘要：

  Cu II-（双）恶唑啉络合物1空气稳定且可回收，可有效催化β，γ-不饱和α-酮酸衍生物2和乙烯基醚之间的非对映和对映选择性杂Diels-Alder反应，用于合成取代的二氢吡喃3 [等式 （1）]。1的晶体结构分析结果与对模型化合物的计算相结合，表明通过用螯合底物取代两个H 2 O配体，形成了反应性中间体。X = OEt，N（OMe）Me；R ＝烷基，芳基，烷氧基，硫代苄基。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19981231)37:24<3372::aid-anie3372>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  (E)-ethyl-2-oxo-4-phenylbut-3-enoate 、 乙烯基乙醚 在 [Cu(2,2-bis(4(S)-tBu-oxazolidin-2-yl)propane)](OTf)2*2H₂O 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到ethyl 2-ethoxy-3,4-dihydro-4-phenyl-2H-pyran-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  二氢吡喃的对映选择性合成。双(恶唑啉)铜(II)配合物催化杂Diels-Alder反应

  摘要：

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1和2催化α,β-不饱和羰基化合物（杂二烯）与高非对映异构体中的富电子烯烃（亲异二烯体）的反电子需求杂Diels-Alder反应对映选择性。α,β-不饱和酰基膦酸酯和 β,γ-不饱和 α-酮酯和酰胺是有效的杂二烯，而烯醇醚和硫化物则起到亲杂二烯的作用。杂二烯上可能有一系列取代模式：末端烷基、芳基、烷氧基和硫醚取代基都是可以容忍的。通过这种方法对二氢吡喃的对映选择性合成已被证明是直接的：环加成可以用低至 0.2 mol% 的手性催化剂进行，并且很容易以多克规模进行。该反应表现出有利的温度-对映选择性曲线，即使在室温下选择性也超过 90%。采用固体空气稳定催化剂的简单反应方案，方便的反应温度...

  DOI：

  10.1021/ja992175i

文献信息

• <i>C</i>₂-Symmetric Cu(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic, Enantioselective Cycloadditions of Silyl Ketenes
  作者：David A. Evans、Jacob M. Janey

  DOI：10.1021/ol016096z

  日期：2001.6.1

  [reaction: see text] C(2)-Symmetric bis(oxazoline)-Cu(II) complexes (4a-g) catalyze the enantioselective [2 + 2] cycloaddition between (silyl)ketenes and chelating carbonyl substrates. A range of substituted beta-lactones can be produced in excellent yields and selectivities. It was also found that (trimethylsilyl)ketene (1) may also undergo a highly selective hetero Diels-Alder reaction with beta

  [反应：见正文] C（2）-对称的双（恶唑啉）-Cu（II）配合物（4a-g）催化（甲硅烷基）烯酮与螯合羰基底物之间的对映选择性[2 + 2]环加成反应。可以以优异的产率和选择性生产一系列取代的β-内酯。还发现（三甲基甲硅烷基）乙烯酮（1）也可能与β，γ-不饱和的α-酮酯发生高度选择性的杂Diels-Alder反应。
• Stereo-controlled synthesis of polyheterocycles via the diene-transmissive hetero-Diels–Alder reaction of β,γ-unsaturated α-keto esters
  作者：Takashi Otani、Yumiko Tamai、Kazunori Seki、Tomohiro Kikuchi、Taiichiro Miyazawa、Takao Saito

  DOI：10.1039/c5ob00503e

  日期：——

  stereoselective synthesis of polyring-fused heterocyclic compounds based on diene-transmissive hetero-Diels–Alder reactions utilizing β,γ-unsaturated α-keto esters. This protocol involves the initial endo- or exo-selective Diels–Alder (DA) reactions with electron-rich dienophiles, methylenation of the ester carbonyl groups with the Tebbe reagent, and a stereoselective second DA reaction with electron-deficient

  我们描述了基于二烯透射性杂Diels-Alder反应的利用β，γ-不饱和α-酮酯的多环稠合杂环化合物的立体选择性合成。该方案涉及与富电子的亲双烯体的初始内选择性或外选择性Diels-Alder（DA）反应，用Tebbe试剂对酯羰基进行甲基化，以及与电子缺乏的亲双烯体的立体选择性第二DA反应。在初始反应中使用对映选择性DA反应，可以得到具有多个手性中心的手性多环稠合杂环化合物。
• Exo-Selective Asymmetric Inverse-Electron Demand Hetero-Diels-Alder Reaction Catalyzed by Cu(II)-Hydroxy Oxazoline Ligands
  作者：Gonzalo Blay、José Pedro、Andrea Barba、Santiago Barroso、Luz Cardona、Martina Melegari

  DOI：10.1055/s-0030-1260780

  日期：2011.7

  Cu(II) complexes of hydroxy oxazolines derived from (+)-(S)-ketopinic acid catalyze the asymmetric hetero-Diels-Alder cycloaddition of enol ethers and β,γ-unsaturated α-keto esters. The reaction takes place with unprecedented exo selectivity providing 2,4-trans-disubstituted chiral 2,3-dihydropyrans with up to 88% ee.

  衍生自 (+)-(S)-酮品酸的羟基恶唑啉的 Cu(II) 络合物催化烯醇醚和 β,γ-不饱和 α-酮酯的不对称杂狄尔斯-阿尔德环加成反应。该反应以前所未有的外选择性发生，提供 2,4-反式-二取代的手性 2,3-二氢吡喃，ee 高达 88%。
• Chiral <i>C</i>₂-Symmetric Cu(II) Complex Immobilized in Ionic Liquids: A Recoverable Catalytic System for Enantioselective Hetero-Diels-Alder Reaction
  作者：B. Kim、Yong Shin、Chang-Eun Yeom、Mi Kim

  DOI：10.1055/s-2007-1000830

  日期：2008.1

  Hydrophobic ionic liquids such as [Bmim]PF 6 and [Bmim]SbF 6 were used successfully as powerful media for bis(oxazoline)-copper-catalyzed asymmetric hetero-Diels-Alder reactions. The reactivities and stereoselectivities were comparable ( ENDO/ EXO up to 97:3 and up to 94% ee, respectively) to those of the corresponding homogeneous reactions. Furthermore, the reaction was remarkably accelerated in [Bmim]PF

  [Bmim]PF 6 和[Bmim]SbF 6 等疏水性离子液体已成功用作双(恶唑啉)-铜催化的不对称杂-Diels-Alder反应的强力介质。反应性和立体选择性与相应的均相反应相当（ENDO/EXO 分别高达 97:3 和高达 94% ee）。此外，与在 3 (±1) °C 下的二氯甲烷相比，[Bmim]PF 6 中的反应显着加速，并且金属-配体配合物被回收和循环使用多达八次，表现出几乎相同的反应性和选择性。
• Enantioselective Synthesis of Dihydropyrans. Catalysis of Hetero Diels−Alder Reactions by Bis(oxazoline) Copper(II) Complexes
  作者：David A. Evans、Jeffrey S. Johnson、Edward J. Olhava

  DOI：10.1021/ja992175i

  日期：2000.3.1

  C2-symmetric bis(oxazoline)−Cu(II) complexes 1 and 2 catalyze the inverse electron demand hetero Diels−Alder reaction of α,β-unsaturated carbonyl compounds (heterodiene) with electron-rich olefins (heterodienophile) in high diastereo- and enantioselectivity. α,β-Unsaturated acyl phosphonates and β,γ-unsaturated α-keto esters and amides are effective heterodienes, while enol ethers and sulfides function

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1和2催化α,β-不饱和羰基化合物（杂二烯）与高非对映异构体中的富电子烯烃（亲异二烯体）的反电子需求杂Diels-Alder反应对映选择性。α,β-不饱和酰基膦酸酯和 β,γ-不饱和 α-酮酯和酰胺是有效的杂二烯，而烯醇醚和硫化物则起到亲杂二烯的作用。杂二烯上可能有一系列取代模式：末端烷基、芳基、烷氧基和硫醚取代基都是可以容忍的。通过这种方法对二氢吡喃的对映选择性合成已被证明是直接的：环加成可以用低至 0.2 mol% 的手性催化剂进行，并且很容易以多克规模进行。该反应表现出有利的温度-对映选择性曲线，即使在室温下选择性也超过 90%。采用固体空气稳定催化剂的简单反应方案，方便的反应温度...