3,4-dibromo-2,5-di(p-tolyl)thiophene | 925913-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dibromo-2,5-di(p-tolyl)thiophene
• 英文别名: 3,4-Dibromo-2,5-bis(4-methylphenyl)thiophene
• CAS: 925913-04-8
• 化学式: C₁₈H₁₄Br₂S
• 分子量: 422.183
• InChiKey: YMFVSTRNHCZNRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  152-155 °C
• 沸点：
  424.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.538±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dibromo-2,5-di(p-tolyl)thiophene 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3-(4-tert-butylphenyl)-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-2,5-di-p-tolylthiophene
  参考文献：
  名称：

  通过全面的“经典”铃木宫浦合成和电化学探索，打造多样化的四苯基噻吩设计

  摘要：

  我们通过多种途径，使用优化的“经典”Suzuki-Miyaura 交叉偶联条件，成功编程合成了不同设计的四苯基噻吩衍生物（TPT，24 种可能结构中的 16 种）和中间体三苯基噻吩衍生物（20 种可能结构中的 12 种）从单一前体四溴噻吩开始。我们对各种 TPT 设计的首次电化学分析强调了电子不同芳基单元的排列对 TPT 氧化电位的关键影响。这些发现提供了对 TPT 设计氧化还原趋势的见解，可能指导 TPT 中的选择性氧化 C-C 偶联以实现 π 扩展的噻吩。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2023.133807
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯硼酸 、 四溴噻吩 在 potassium phosphate 、 palladium diacetate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以77%的产率得到3,4-dibromo-2,5-di(p-tolyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  四溴噻吩的区域选择性钯（0）催化的交叉偶联反应和金属卤化物交换反应：优化，范围和局限性

  摘要：

  四溴噻吩与芳基硼酸的Suzuki反应为多种5-芳基-2,3,3,4-三溴噻吩，对称的2,5-二芳基-3,4-二溴噻吩和四芳基噻吩提供了区域选择性方法。不对称的2,5-二芳基-3,4-二溴噻吩是通过5-芳基-2,3,4-三溴噻吩的Suzuki反应制备的。通过2,5-二芳基-3,4-二溴噻吩的Suzuki反应获得包含两种不同类型芳基的四芳基噻吩。在优化各个反应条件的过程中，溶剂，催化剂和温度起着重要的作用。在某些情况下，采用经典条件[使用四（三苯基膦）钯（0）​​，Pd（PPh 3）4，作为催化剂]产生了优异的收率。通过应用由布赫瓦尔德及其同事开发的新型联芳基单膦配体，可以显着提高那些失败或进展缓慢的转化的产量。四溴噻吩的区域选择性金属卤化物交换反应为各种2,5-二取代的3,4-二溴噻吩提供了一种便捷的方法。可以通过依次添加三甲基氯硅烷和烷基溴化物，在一个锅中制备5-烷基-2-三甲基甲硅烷基-3

  DOI：

  10.1002/adsc.200900044

文献信息

• Pd-Catalyzed one-pot sequential cross-coupling reactions of tetrabromothiophene
  作者：Kapil Mohan Saini、Rakesh K. Saunthwal、Akhilesh K. Verma

  DOI：10.1039/c7ob02601c

  日期：——

  sequential cross-coupling reactions of sterically hindered tetrabromothiophene with arylboronic acid and an alkyne/alkene to afford selective bi-, tri-, and tetrasubstituted aryl/alkynyl-thiophenes with the aid of a palladium catalyst were described. The reaction proceeds via a site-selective Suzuki/Sonogashira coupling, followed by selective Sonogashira, Suzuki and Heck coupling reactions. This methodology

  描述了空间受阻的四溴噻吩与芳基硼酸和炔烃/烯烃的不对称单锅顺序交叉偶联反应，借助于钯催化剂可得到选择性的双，三和四取代的芳基/炔基噻吩。该反应通过位点选择性的Suzuki / Sonogashira偶联进行，然后进行选择性的Sonogashira，Suzuki和Heck偶联反应。该方法论证明了有机支架合成的重要框架。
• Selective Mono- to Perarylations of Tetrabromothiophene by a Cyclobutene-1,2-diylbisimidazolium Preligand
  作者：Alireza Rahimi、Jan C. Namyslo、Martin H. H. Drafz、Julian Halm、Eike Hübner、Martin Nieger、Nicola Rautzenberg、Andreas Schmidt

  DOI：10.1021/jo201317t

  日期：2011.9.16

  m)tetrafluoroborate is applied as preligand in palladium-catalyzed cross-coupling reactions starting from tetrabromothiophene for the synthesis of mono-, bi-, tri-, and tetraaryl-substituted thiophenes bearing up to four different aryl rings. A synthetic kit for preparations of nine different substitution patterns of arylated thiophenes is presented by application of only one single catalyst system

  （环丁-1-烯-1,2-二基）双（1-甲基咪唑鎓）四氟硼酸酯作为预配体应用于钯催化的从四溴噻吩开始的交叉偶联反应中，以合成单，双，三和四芳基-取代的噻吩带有多达四个不同的芳基环。通过仅使用一个单一的催化剂体系就可以提供一种合成试剂盒，该试剂盒用于制备九种不同的芳基化噻吩取代模式。与DFT计算（预测三芳基-3-溴噻吩和四芳基噻吩在能量上较低的旋转势垒）一致，在相邻的芳基环之间未检测到NOE效应。因此，通过将三芳基-3-溴噻吩还原为2,3,5-三芳基噻吩，随后进行HMBC，HSQC和NOESY NMR测量，阐明了它们合成的区域选择性。此外，
• Synthesis of tetraarylthiophenes by regioselective Suzuki cross-coupling reactions of tetrabromothiophene
  作者：Thanh Tuan Dang、Nasir Rasool、Thanh Tung Dang、Helmut Reinke、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.11.152

  日期：2007.1

  Tetraarylthiophenes were prepared by regioselective Suzuki cross-coupling reactions of tetrabromothiophene. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Regioselective Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling Reactions and Metal-Halide Exchange Reactions of Tetrabromothiophene: Optimization, Scope and Limitations
  作者：Đǎng Thanh Tùng、Đǎng Thanh Tuân、Nasir Rasool、Alexander Villinger、Helmut Reinke、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1002/adsc.200900044

  日期：2009.7

  metal‐halide exchange reactions of tetrabromothiophene provide a convenient approach to various 2,5‐disubstituted 3,4‐dibromothiophenes. 5‐Alkyl‐2‐trimethylsilyl‐3,4‐dibromothiophenes could be prepared in one pot by sequential addition of trimethylchlorosilane and alkyl bromides. The reaction of tetrabromothiophene with methyl chloroformate and subsequent Suzuki reactions afforded 3,4‐diaryl‐2,5‐bis(metho

  四溴噻吩与芳基硼酸的Suzuki反应为多种5-芳基-2,3,3,4-三溴噻吩，对称的2,5-二芳基-3,4-二溴噻吩和四芳基噻吩提供了区域选择性方法。不对称的2,5-二芳基-3,4-二溴噻吩是通过5-芳基-2,3,4-三溴噻吩的Suzuki反应制备的。通过2,5-二芳基-3,4-二溴噻吩的Suzuki反应获得包含两种不同类型芳基的四芳基噻吩。在优化各个反应条件的过程中，溶剂，催化剂和温度起着重要的作用。在某些情况下，采用经典条件[使用四（三苯基膦）钯（0）​​，Pd（PPh 3）4，作为催化剂]产生了优异的收率。通过应用由布赫瓦尔德及其同事开发的新型联芳基单膦配体，可以显着提高那些失败或进展缓慢的转化的产量。四溴噻吩的区域选择性金属卤化物交换反应为各种2,5-二取代的3,4-二溴噻吩提供了一种便捷的方法。可以通过依次添加三甲基氯硅烷和烷基溴化物，在一个锅中制备5-烷基-2-三甲基甲硅烷基-3
• Crafting diverse tetraphenylthiophene designs through comprehensive ‘classical’ Suzuki-Miyaura synthesis and electrochemical exploration
  作者：Sudhakar Maddala、Kalidass Kollimalaian、Ankita Samal、Venkatakrishnan Parthasarathy

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133807

  日期：2024.1

  successful programmed synthesis of diverse designs of tetraphenylthiophene derivatives (TPTs, 16 out of 24 probable structures) and the intermediate triphenylthiophene derivatives (12 out of 20 probable structures) using optimized ‘classical’ Suzuki-Miyaura cross-coupling conditions through multiple routes starting from a single precursor, tetrabromothiophene. Our first-ever electrochemical analysis of various

  我们通过多种途径，使用优化的“经典”Suzuki-Miyaura 交叉偶联条件，成功编程合成了不同设计的四苯基噻吩衍生物（TPT，24 种可能结构中的 16 种）和中间体三苯基噻吩衍生物（20 种可能结构中的 12 种）从单一前体四溴噻吩开始。我们对各种 TPT 设计的首次电化学分析强调了电子不同芳基单元的排列对 TPT 氧化电位的关键影响。这些发现提供了对 TPT 设计氧化还原趋势的见解，可能指导 TPT 中的选择性氧化 C-C 偶联以实现 π 扩展的噻吩。